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项目3酸碱滴定法 2酸碱滴定曲线与指示剂的选择 3.2.1教学内容 ? 本节内容提要：本节讨论了各种类型的酸碱滴定的基本原理，主要讨论了滴定曲线及滴 定究跃的影响因素，在此基础上说明了酸碱滴定的基本条件。 ?本节重点、难点：各类酸碱滴定的基本原理及条件 [引入]为了表征滴定反应过程的变化规律性，通过实验或计算方法记录滴定过程中pH 值随标准溶液(滴定剂)体枳变化的图形，即可得到滴定曲线。滴定曲线在滴定分析中不但 可从理论上解释滴定过程的变化规律，对指示剂的选择更具有重要的实际意狡。在滴定过程 中，计量点前后士0.1%4fl对误差范围內溶液pH值的变化情况是非常电要的，只有在这一 pH 范围内产生颜邑变化的指示剂，才能用来确定滴定终点。 3.2.1.1强酸(碱)的滴定 ㈠滴定曲线 滴定的基本反应为： H + OH =HzO Ca=0.1000mol/L, Va=20.00ml: Cb=0.1000mol/L Vbml,整个滴定过程可分为四个 阶段： 滴定开始前(Vb=0) [H4]=0.1000mol/L pH=1.00 y - V 2?滴定开始至化学计量点前(V. Va)[护]=丄Q %十v b 化学计量点时(Vb =Va) [H* ] = [ OH ] = 10 mol/L pH=7.00 y _y 化学计量点后(V. Va) — 5 匕+ % 计量点附近pH值的突变称为滴定突跃，突跃所在的pH范围称为淸定畫跃范围。滴定 突跃范囲有重要的实际意艾：一方面它反映了滴定反应的完全程度，滴定突跃越大，滴定反 应越完全；另一方面滴定突跃是选择指示剂的依据，凡是变色点的pH处于滴定究跃范围内 的指示剂都可以用来指示滴定的终点。 ㈡彩响滴定突跃范围的因素 对于强酸强碱的滴定，突跃范国的大小决定于酸碱的浓度。溶液浓度越大，究跃范围越 大，可供选择的指示剂就越多。常用的酸碱溶液的的浓度为0.1mol/L,若溶液浓度太稀，滴 定突跃范国会太小，指示剂选择将受到限制：但溶液浓度也不宜过高，若溶液浓度太鬲，计 量点附近加入一滴溶液的毫摩尔数会较大，引入的误差也较大(易过童)。故在酸碱滴定中 一般不釆用爲于lmol/L和低于0.01mol/L的溶液；另外，酸碱溶液的浓度也应相近。 3.2.1.2 一元弱酸(碱)的滴定 ㈠滴定曲线 HAc + OH -he + H2O Ca=0.1000mol/L, Va=20.00ml: Cb=0.1000mol/L? Wml 1?滴定开始前(V.=0) IHJ = JKC 定开始至化学计量点前g心晋 化学计量点时（V?=Va）［时］=Jg =［牛q V. -V 化学计量点后（Vo Va） = G y尺十V l a b 强碱滴定弱酸有如下特点： （1） 滴定曲线的起点高 因为同样浓度的强酸与弱酸相比，后者的离解度较小，所以滴 定前溶液中的［H］低于弱酸的原始浓度。 （2） 滴定曲线的形状不同 滴定过程中pH的变化速率不同于强碱滴定强酸，开始时溶 液pH变化较快，其后变化缓慢，接近化学计量点时又渐加快。这是由于在滴定的不同阶段 的反应特点决定的。滴定一开始pH升高较快是因为NaAc生成，由于Ac的同离子效应， 抑制了 HAc的离解，因而［H］迅速降低,pH值很快增大：随着滴定继续进行，不断生成NaAc, 在溶液中与HAc构成缓冲体系，使溶液的pH值变化缓慢；接近化学计量点时，溶液中的 HAc浓度已经很低，缓冲作用减弱，pH值的变化又逐渐拥快。 （3） 突跃范围小 而且在化学计量点时，溶液的pH值在僞碱性区 ㈡影响滴定突跃范围的因索 弱酸（战）的浓度：当酸的心值一定时，酸的浓度越大，突跃范国也越大。 弱酸（碱）的强度：当酸的浓度一定时，酸越强（K值越大），曲线的起点就越低, 突跃范国就越大。因此对于弱酸的滴定，一般要求G 1€108,此时才能以强碱直接滴定。 ㈢弱碱的淸定 3.2.1.3多元酸（戏）的滴定 多元酸在水溶液中会分步离解，当用强碱滴定时，其酸碱反应也是分步进行的，因此 在滴定曲线上会出现多个滴定突跃。判断多元酸有几个突跃，是否能准确分步滴定，通常根 扌居以下两个原则来确定： ⑴Ca ? IC n）^10 8,判断第n个H*能否被准确滴定； （2）Ka （n） /Ka n.i Mio；判断相邻两个H?能否分步滴定。 若Kal/Ka=104,两步中和反应交叉进行，即使是分步离解的两个质子，也将同时被滴 定，只形成一个究跃。 多元酸的滴定曲线计算比较复杂，在实际工作中，为了选择指示剂，通常只需计算化 学计量点时的pH值，然后选择在此pH值附近变邑的指示剂指示滴定终点。 ［H + ］二g ■ K如n pH =扌（pK州+叽）（两性物质） ■ 酸碱滴定法基本原理小结 3.2.2教学方式及安排 课堂授课、小组讨论、实训