19羧酸和取代羧酸上传.pptxVIP

第十五章 羧酸、取代羧酸;概 述;布洛芬(抗炎镇痛药）;;第一节 羧酸 (Carboxylic Acid ) ;官能团： ;一、羧酸的分类和命名;;1.俗名：;1;不饱和脂肪酸的命名： 羧基和双键在内的最长碳链为主链，称某烯酸； 标明双键的位次。;含脂环和芳香环羧酸的命名： 把脂环和芳香环看做取代基，以脂肪酸为母体， 若羧基和环直接相连时，从连接处开始编号。;二元羧酸的命名： 选择含两个羧基在内的最长碳链为主链，称为某二酸。;高级脂肪酸（10个碳以上）的命名： 根据主链的碳原子数称为某碳酸； 若有双键其位次也可用大写希腊字母“Δ”及在Δ右上角的数字来表示。;5,8,11,14-二十碳四烯酸;脂肪酸碳原子的两种编码体系 ;不饱和脂肪酸;C3以下的羧酸是具有强烈酸味的刺激性液体； C4－C9的羧酸是具有腐败臭味的油状液体； C10以上的羧酸为蜡状固体； 脂肪族的二元酸和芳香酸都是晶体。;（三）沸点和熔点;键长平均化，C-O键得到加强，氧氢键极性增加，显现酸性.; ;（一）酸性和成盐;鉴别和分离下列有机化合物：;2.电子效应对羧酸酸性的影响;a.诱导效应的加和性; b.诱导传递; 练习：将下列化合物按酸性减弱的顺序排列：;b a c d ; 芳环与羧基的共轭效应分散了羧酸根负电荷，使之更稳定。;酸性?;1.酰氯的生成： 羧酸与PCl3，PCl5或SOCl2反应。;2.生成酸酐： 羧酸受强热或与脱水剂（P2O5或乙酐）共热的反应。;3.酯化反应;4.酰胺的生成： 羧酸与氨或者胺共热失水生成酰胺。;（三）脱羧反应和二元羧酸的受热反应;二元羧酸受热的特殊反应：;2. 丁二酸和戊二酸（两个羧基相隔2~3个碳）加热 脱水生成五元或六元环状酸酐。;更长碳链的二元酸受热时分子间脱水形成高分子链状的聚酸酐。;练习：;羧基可活化α-氢，但卤代活性比醛酮差 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化反应 逐步反应;取代羧酸; 系统命名法以羧酸为母体，羟基为取代基，并标明羟基位次。注意其俗名！;酒石酸(tartaric acid) 2,3–二羟基丁二酸 α,α?–二羟基丁二酸; 具有醇（酚）和羧酸的通性，由于羟基和羧基的相互影响又具有特殊性：受热反应规律;2.羟基酸的氧化;a. α-羟基酸—分子间脱水成交酯;c.γ、δ-羟基酸—分子内脱水形成五元、六元环内脂。;4.醇酸的分解反应;（五）酚酸的脱羧反应;二、酮 酸;α-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛和CO2α-酮酸与浓硫酸共热时，脱去CO生成羧酸。;2. β-酮酸的化学性质 β-酮酸与稀酸或稀碱共热，脱羧生成酮和CO2； β-酮酸与浓碱共热，断链生成两分子羧酸盐。;存在： 酸牛奶(±)、蔗糖发酵(－)、肌肉中(＋) 用途： 消毒防腐作用，食品添加剂，乳酸钙盐补钙，乳酸钠解毒（酸中毒）;来自葡萄酿酒时产生的酒石（酸性酒石酸钾）而得名;乙酰水杨酸即阿司匹林（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成;（五）丙酮酸 是糖、脂肪、蛋白质代谢中间产物，体内乳酸氧 化成丙酮酸。;取代羧酸：醇酸;α-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛和CO2。α-酮酸与浓硫酸共热时，脱去CO生成羧酸。 β-酮酸与稀酸或稀碱共热，脱羧生成酮和CO2。 β-酮酸与浓碱共热，断链生成两分子羧酸盐。