第章化学纤维成型加工原理.pptVIP

3.玻璃化温度和玻璃态—橡胶态转变 玻璃态—橡胶态转变是二级转变。它是决定非结晶聚合物 使用条件的最重要参数。 化学纤维拉伸的讨论基本局限在聚合物的玻璃态、玻璃 态转变、橡胶态范围。 玻璃化温度Tg的确定方法 在绝对温度尺度上，Tg是Tf的1/2～2/3。 第一百八十四页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 热拉伸 Tg 较高或拉伸应力较大的（长丝）纤维，热源：热盘、热板或热箱 （三）拉伸的实施方法 1.干拉伸 2.蒸汽浴拉伸 Tg大、拉伸应力大、 拉伸倍数高的(短)纤维 3.湿拉伸 液浴法 喷淋法 室温拉伸 Tg在室温附近的初生纤维 饱和蒸汽浴拉伸 过热蒸汽浴拉伸 纤度较粗的短纤维 第一百八十五页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 Drive roll Heater (Optional) Drawn yarn to bobbin Undrawn pretwisted yarn Control rolls Snubbing pin Skewed idler roll ?1 ?2 (?2 ?1) Stretching zone 拉伸装置示意图 R= ?2 / ?1 第一百八十六页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 拉伸形变? = 普弹形变?1 + 高弹形变?2 + 塑性形变?3 1．普弹形变?1 ?1=?e/E1 普弹形变是大分子主链的键角和键长受力后发生形变的反映 普弹形变与应力同相位，瞬间发生和瞬间回复 普弹形变的弹性模量E1很大，形变量?1很小 二. 拉伸流变学 总形变的1% 与时间无关 二、拉伸流变学 （一）经典拉伸流变学理论 第一百八十七页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 (2)湿纺纤维皮芯结构的形成原因 主要是细流外边和内部的凝固机理不同. ①细流外边的凝固: 主要由于溶剂向凝固浴扩散,使细流中溶剂浓度低于临界浓度,于是聚合物析出;此时P-S-N体系中聚合物含量高,因此结构致密。 ②细流内部的凝固 溶剂向凝固浴扩散,凝固浴中的沉淀剂向原液细流扩散,使溶剂浓度不断下降,当中溶剂浓度低于临界浓度, 聚合物析出,但此时P-S-N体系中聚合物含量不高,内部含有较多溶剂和沉淀剂,因此结构较松散 。 第一百五十二页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 (3)纺丝条件对湿纺初生纤维皮芯结构的影响： ①凝固浴组成 例:黏胶纤维：横截面中的皮层含量随凝固浴组分而改变，随浴中硫酸锌 含量的增加而增加；随硫酸钠含量的增加而增加；随硫酸含量的增加而下降。 ②纺丝液组成 例:有机变性剂一般促进黏胶纤维皮层的形成。 ③凝固浴温度 例:维纶的皮层随温度增加而加厚。 ④凝固浴浓度 例:维纶的皮层随凝固浴浓度增加而下降。 因此通过改变工艺条件，可以制得全皮型、皮芯型和全芯型纤维。 第一百五十三页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 973计划项目 高性能聚丙烯腈PAN碳纤维基础科学问题 “致密皮层与预氧化扩散扩散阻力的矛盾没有彻底解决，始终制约着纺丝稳定性及原丝、碳纤维质量的明显提高。” “利用不同的凝胶化影响因素，避免浓度致变相分离过程而产生的缺陷及皮芯结构差异”——制得均质可控预氧化优质原丝的新概念。 第一百五十四页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 3.空隙 由于成形过程中发生溶剂和凝固剂双扩散和纺丝溶液发生相 分离，湿纺初生纤维的结构为由空隙 分隔、相互连接的聚合物冻胶网络。 尺寸达几十微米的空隙，成为大空洞 或毛细孔. 第一百五十五页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 尺寸在10纳米左右的称为微孔。初生纤维经拉伸后，成为初级溶胀纤维，此时微孔被拉长呈梭子形，聚合物冻胶网络取向而成为微纤结构。 第一百五十六页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 (1)空隙的尺寸和数量对湿纺纤维物理性能和 后处理工艺的影响 具有大空洞的成品纤维在服用过程中受摩擦易发生纵向开裂——原纤化。 微纤微孔结构较细密时，初生纤维最大拉伸倍数增加，原纤化倾向减小，干燥致密化的条件温和。 第一百五十七页，编辑于星期五：十九点 四十九分。 种类 孔体积 Nm3 孔截面积 nm2 孔直径 nm 容纳PAN分子数 国产原丝 40000 1