胶体化学--溶胶-电渗.pptVIP

h1 h2 溶胶中的粒子在高度h 处的势能： r：粒子半径 ? 粒子， 粒子的密度 ? 介质：介质的密度 Boltzmann 分布定律： 第三十一页，共58页。 这就是高度分布公式。粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大。 通过超显微镜测定不同高度溶胶粒子的数目，结合某些参数，可以测定NA。 溶胶粒子随高度的分布公式 第三十二页，共58页。 　　在粗分散系统中,当扩散力不足以抗衡重力时，粒子将发生沉降。当沉降速率达一定值时，重力与阻力相等: 重力：F=mg=V(? －?0)g = (4/3) ?r3(? －? 0)g V为粒子体积，r 为半径， ? 、 ? 0分别为分散相和分散介质的密度。 阻力：在粒子运动速度不太大时(胶体粒子的沉降属此列)， 阻力与速度成正比(Stock定律)，即：F阻=fu 　　(f=6??ru, 阻力系数 u——沉降速度)Stock定律前提： a.粒子速度很慢 b.粒子是刚性球 c.粒子间无作用 沉降 第三十三页，共58页。 　　粒子达到这种恒速所用时间极短，只需几个μs（微秒）到几个ms（毫秒）。 　　由粒子下沉速度又可求其半径，再求(粒子)平均分子量。也可利用此关系式求粘度。 ——沉降速度公式 平衡时： F重 ＝ F阻，此时粒子受到的净力为0，保持恒速运动，u——沉降速度。此时有： (4/3 )?r3 (? － ? 0) g = 6??r u 只适用于粒径不超过100?m的球形质点的稀悬浮液。 第三十四页，共58页。 沉降分析装置示意图 扭力天平 w t 第三十五页，共58页。 说明： 1. 散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入 射光波长愈短，散射愈显著。所以可见光中，蓝、 紫色光散射作用强。 　日光中，短λ：蓝光，紫光－－侧面可见蓝紫光　　　长λ的有：红光，黄光－－透过光呈红橙色。 2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著，则散射作 用亦愈显著。 　对于溶胶，是非均相，n 相差大，就强； 而真溶液（大分子溶液）为均相，就弱。 3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。应用此原理，可制成乳光计，用已知浓度去求未知胶体溶液的浓度。 第三十六页，共58页。 1. 电动现象 (1) 电泳(electrophoresis) 在外加电场作用下，胶体粒子在分散介质中定向移动的现象称为电泳。 §5 溶胶的电学性质 + - Fe(OH)3 溶胶 NaCl 溶液 第三十七页，共58页。 (2) 电渗(electro-osmosis) 在外加电场作用下，分散介质的定向移动现象称为电渗。 由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。 第三十八页，共58页。 (3) 与电渗现象相反的作法是加压力使液体流过毛细 管或多孔性物质，则在毛细管或多孔性物质两端 产生电位差——流动电势，是电渗的反过程。液 体流动产生电(Quincke发现)。 (4) 胶粒在重力场作用下发生沉降而产生沉降电势， （Dorn效应)。 带电的介质发生流动，则产生流动电势。质点运动产生沉降电势。 以上四种，均为分散相和分散介质的相对移动的有关电现象——电动现象。 第三十九页，共58页。 溶胶粒子表面电荷的来源 (1) 吸附 由于胶粒颗粒度小,具有巨大的表面能,因此 有吸附分散介质中的离子,以降低其表面能的趋 势。 Fajans Rule 具有与胶粒化学组成相同的离子优先被吸附。 例： AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量，则AgI胶粒吸附Ag＋ 而带正电 若 KI过量，则AgI胶粒吸附I－ 而带负电。 第四十页，共58页。 (2) 电离 SiO2 溶胶表面水解 SiO2 ＋ H2O → H2SiO3 若溶液显酸性, H2SiO3 → HSiO2+ + OH- OH－进入溶液，而使胶粒带正电 若溶液显碱性, H2SiO3 → HSiO3+ + H＋ H＋进入溶液，而使胶粒带负电 例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基，在pH较高的溶液中，离解生成P–COO-离子而负带电；在pH较低的溶液中，生成P-NH3+离子而带正电。 第四十一页，共58页。