核磁共振谱波谱基本的原理和应用课件.pptVIP

双键 p 电子的情况与苯环相似，如乙烯的氢核处于 弱屏蔽区，其化学位移较大，达到 5.28ppm 。 B 0 ? ? C ? O ? ? ? C ? ? C C ) O ( C 44 三键的各向 异性使乙炔的 H 核处于屏蔽区， 化学位移较小， ? =2.88ppm ? R 电 子 环 流 _ C C H _ 抗 磁 屏 蔽 ? B 0 45 3 、氢键效应 ? 键合在杂原子上的质子易形成氢键。氢键质子 比没有形成氢键的质子有较小的屏蔽效应。化 学位移值变大。 ? 形成氢键倾向越强烈，质子受到的屏蔽效应就 越小，因此在较低场发生共振，即化学位移值 较大。 ? 形成氢键倾向受溶液的浓度影响，如在极稀的 甲醇中，形成氢键倾向小，故羟基中质子的化 学位移小， 0.5-1.0ppm ；而在浓溶液中形成氢 键倾向大 , 化学位移值大， 4.0-5.0ppm 。 46 4 、溶剂效应 ? 同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用， 化学位移发生变化，称为 溶剂效应 。溶剂效应的产生是 由于溶剂的磁各向异性造成或者是由于不同溶剂极性不 同 , 与溶质形成氢键的强弱不同引起的。 47 提示： ? 在核磁共振波谱分析中 , 一定要注明是在什 么溶剂下的 ? ； ? 一般在惰性溶剂的稀溶液中，化学位移变 化不大，所以尽量选用惰性溶剂，少用或 不用强极性溶剂； 如在 CCl 4 、 CDCl 3 、 CS 2 中。 -1 溶液浓度 0.05~0.5mol · L 。 ? 被测物纯度要高。 48 三、各类质子的化学位移 ? ? ? ? ? 饱和碳上质子的化学位移 不饱和碳上质子的化学位移 芳环氢的化学位移值 杂环芳氢的的化学位移值 活泼氢的化学位移值 49 饱和碳上质子的化学位移 甲基 在核磁共振氢谱中，甲基的吸收峰比较特征，容易辨 认。一般根据邻接的基团不同，甲基的化学位移在 0.7 ～ 4ppm 之间。 50 不饱和碳上质子的化学位移 炔氢 叁键的各向异性屏蔽作用，使炔氢的化学位移出现 在 1.6 – 3.4ppm 范围内。 51 烯氢 烯氢的化学位移可用经验公式来计算： δ = 5.25 + Z 同 + Z 顺 + Z 反 式中常数 5.25 是乙烯的基本化学位移值， Z 是同 碳、顺式及反式取代基对烯氢化学位移的影响参数， 烯氢的化学位移一般在 5-8ppm 之间。 52 取代基对烯氢的影响 取代基 Z 同 Z 顺 Z 反 取代基 Z 同 Z 顺 Z 反 -H -R -R （环） 0 0.44 0.71 0 -0.26 -0.33 0 -0.29 -0.30 -CON -COCL -OR （ R 饱和） 1.37 1.10 1.18 0.93 1.41 -1.06 0.35 0.99 -1.28 -CH 2 O- ， -CH 2 I -CH 2 S- -CH 2 CL ， -CH 2 Br -CH 2 N -C ≡ C- -C ≡ N -C=C -C=C （共轭） -C=O -C=O （共轭） -COOH -COOR -CHO 0.67 0.53 0.72 0.68 0.50 0.23 0.98 1.26 1.10 1.06 1.00 0.84 1.03 -0.02 -0.15 0.12 -0.05 0.35 0.78 -0.04 0.08 1.13 1.01 1.35 1.15 0.97 -0.07 -0.15 0.07 -0.23 0.10 0.58 -0.21 -0.01 0.81 0.95 0.74 0.50 1.21 -OR （ R 共轭） -OCOR -Ar -Br -CL -F -NR 2 （ R 饱和） -NR 2 （ R 共轭） -SR -SO2- -COOH （共轭） -COOR （共轭） 1.14 2.09 1.35 1.04 1.00 1.03 0.59 2.30 1.00 1.58 0.59 0.68 -0.65 -0.40 0.37 0.40 0.19 -0.89 -1.19 -0.73 -0.24 1.15 0.97 1.02 -1.05 -0.67 -0.10 0.55 0.03 -1.19 -1.31 0.81 -0.04 0.95 0.39 0.33 53 54 芳环氢的化学位移值 芳环的各向异性效应使芳环氢受到去屏蔽影响，其 化学位移在较低场。苯的化学位移为 δ 7.27ppm 。当苯环 上的氢被取代后，取代基的诱导作用又会使苯环的邻、 间、对位的电子云密度发生变化，使其化学位移向高场 或低场移动，一般在 6-9ppm 之间。 芳环氢的化学位移可按下式进行计算； δ = 7.27 +∑ S i 式中常数 7.27 是苯的化学位移， S i 为取代基对芳环氢 的影响。 55 活泼氢的化学位