(教学3)最大泡压法测定溶液的表面张力概述.pptVIP

目的要求 1. 测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积。 2. 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。 3. 掌握用最大气泡法测定表面张力的原理和技术。 第一页，编辑于星期一：七点 三十九分。 基本原理 1. 表面自由能 物体表面分子和内部分子所处的境遇不同，表面层分子受到向内的拉力，所以液体表面都有自动缩小的趋势。如果把一个分子由内部迁移到表面，就需要对抗拉力而做功。在温度、压力和组成都恒定时，可逆地使表面增加ΔS所需对体系做的功，叫表面功，可表示为： -A=ΔG=σΔS σ称为表面自由能，单位为J/m2。若把σ看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力，通常称为表面张力。 第二页，编辑于星期一：七点 三十九分。 2. 溶液的表面吸附 在指定的温度和压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关,从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯吸附方程: 根据能量最低原则,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,表面层中的浓度比内部的低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。 第三页，编辑于星期一：七点 三十九分。 Γ为表面吸附量(单位:mol·m-2 );T为热力学温度(单位:K);C为稀溶液浓度(单位:mol·dm-3 );R为气体常数。 称为负吸附; 称为正吸附; 第四页，编辑于星期一：七点 三十九分。 在σ-C曲线上任选一点i作切线,即可得该点所对应浓度Ci 的斜率， 再由上式可求得不同浓度下的Γ值。 乙醇是表面活性物质,能降低溶剂的表面张力,它们在水溶液表面的排列情况随浓度不同而异:当浓度小时,分子可以平躺在表面上;浓度增大时,分子的极性基团取向溶剂内部,而非极性基团基本上取向空间;当浓度增大到一定程度时,溶质分子占据了所有表面,就形成饱和吸附层。 以表面张力对浓度作图,可得到σ-C曲线,从图中可以看出,在开始时σ随浓度的增加而迅速下降,以后的变化比较缓慢。 第五页，编辑于星期一：七点 三十九分。 式中:Γ∞ 是饱和吸附量，K是常数，将上式取倒数可得: 3. 饱和吸附与溶质分子的横截面积 在一定的温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系由Langmuir(朗缪尔 )等温式表示： 作(C/Γ)-C图,直线斜率的倒数即为Γ∞ 。 如果以N代表1m2 表面上溶质的分子数,则有:N=Γ∞ L 第六页，编辑于星期一：七点 三十九分。 因此,若 测得不同浓度下溶液的表面张力,从σ-C曲线上求出不同浓度的吸附量Γ,再从(C/Γ)-C直线上求出Γ∞ ,便可以计算出溶质分子的横截面积σB 。 可得每个溶质分子在表面上所占据的横截面积: σ= 1/(ΓΓ∞ ) 第七页，编辑于星期一：七点 三十九分。 4. 最大气泡法 第八页，编辑于星期一：七点 三十九分。 △Pmax =△Pr =P0 -Pr =2σ/r 将被测液体装于测定管中,使玻璃管下端毛细管面与液面相切,液面沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓放水抽气,测定管中的压力P逐渐减小,毛细管压力P0 就会将管中液面压至管口,形成气泡,其曲率半径由大而小,直至恰好等于毛细管半径时,根据拉普拉斯公式,这时能承受的压力差也最大: 第九页，编辑于星期一：七点 三十九分。 则σ=(r/2)ρg△h=K△h 最大压力差可用U型压力计中最大液柱差△h来表示:△Pmax =ρg K为仪器常数,可以用已知表面张力的物质测定。 第十页，编辑于星期一：七点 三十九分。 仪器与试剂 恒温装置 一套 烧杯（25 ml） 一个 带有支管的试管（附木塞） 1支 毛细管（半径为0.15mm~0.20mm)1根 容量瓶（50ml)8支 数字式微压差测量仪 1台 第十一页，编辑于星期一：七点 三十九分。 低真空测压仪 滴液漏斗 支管试管 毛细管 第十二页，编辑于星期一：七点 三十九分。 实验步骤 1.安装仪器：洗净仪器并按图装置。对需干燥的仪器作干燥处理。 2.配置乙醇溶液： 分别配制0．02mol/L，0.05mol／L，0．10mol／L，0．15mol／L，0.20mol／L，0．25mol／L，0．30mol/L，0．35mol/L乙醇溶液各50mL。 3. 调节恒温为25℃。 第十三页，编辑于星期一：七点 三十九分。 4.仪器常数测定 先以蒸馏水作为待测液测定其仪器常数。方法是将干燥的毛细管垂直地插到使毛细管的端点刚好与水面相切，打开滴液漏斗，控制滴液速度，使毛细管逸出的气泡，速度约为5s～10s