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北京大学2011年研究生物理化学入学考试试题 考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：2月3 日上午 招生专业： 研究方向： 指导教师： 试 题： 单独考试者不答带“*”号的题 答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效 物理化学部分（60分） （一）化学热力学（26分） -5 3 -1 1. 设氢气遵守下列物态方程PV ＝RT＋αP其中α＝1.481×10 mmol m （）请证明氢气的内能只是温度的函数； （b）请导出两个状态（T，P ）与（T，P ）的逸度比公式； 1 2 θ θ （c）假设氢气在P 为理想气体，求氢气在300K，20P 的逸度。 2. HgO 的两种晶型在298K的热力学数据如下：  1  1  1  H /kJmol S /JKmol  G /kJmol f m m f m HgO （c，红） －90.71 72.0 －58.53 HgO （c，黄） －90.21 73.0 －58.40 （）通过计算结果，判断298K，101.325kP 下哪种HgO 晶型稳定？ （b）在101.325kP 下，请估算稳定晶型在何温度下开始变为不稳定？ 3. Mg和Ni 的正常熔点分别是924K和1725K，它们可生成两种化合物MgNi 和MgNi。 2 2 前者的正常熔点为1418K，后者于1043K分解为含38％（质量％，下同）Ni 的液 相与MgNi 固体。体系有两个低共熔点，其温度和组成分别为783K，23％Ni及1353K， 2 89％Ni。各个固体之间都完全不互溶。请据上述事实绘出该体系的等压相图。Mg －1 －1 与Ni 的摩尔质量分别为24.312gmol 与58.71gmol （二）统计热力学（8分） 1. 设双原子分子的振动是简谐振动，请论证任何双原子分子的理想气体，在T＝θ v 时分子占据振动量子数v 的能级上的几率都相等，并求出占据第一振动激发能级 的几率。（θ为振动特征温度） v － 10 2. F 分子的平衡核间距离 r＝1.418×10 m，F 原子的摩尔质量 M ＝ 2 -1 0.0189984kgmol 。 （）求F 分子的转动特征温度θ； 2 r －1 （b）求F 理想气体的摩尔转动能E ＝4157Jmol 时的热力学温度； 2