高分子物理金日光课后习题答案.pdfVIP

第 1 章高分子链的结构 1. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型 。 略 2. 构型与构象有何区别？聚丙烯分子链中碳－碳单键是可以旋转的，通过单建的内旋转是否可以使全同 立构的聚丙烯变为间同立构的聚丙烯？为什么 ? 答：构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 构象：由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 全同立构聚丙烯与间同立聚丙烯是两种不同构型，必须有化学键的断裂和重排。 3. 为什么等规立构聚苯乙烯分子链在晶体中呈 31 螺旋构象，而间规立构聚氯乙稀分子链在晶体中呈平面 锯齿构象？ 答： 因为等规 PS 上的苯基基团体积较大， 为了使体积较大的侧基互不干扰， 必须通过 C－C 键的旋转加大苯 基之间的距离，才能满足晶体中分子链构象能量最低原则；对于间规 PVC而言，由于氢原子体积小，原子间二级 近程排斥力小，所以，晶体中分子链呈全反式平面锯齿构象时能量最低。 4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答： 空间位阻参数 δ 1 2 2 h0 2 δ 越大 , 柔顺性越差；δ 越小，柔顺性越好； h f ,r 2 h 特征比 Cn cn 0 2 nl 对于自由连接链 cn =1 对于完全伸直链 c =n，当 n→∞时， c 可定义为 c ，c 越小，柔顺性越好。 n n ∞ ∞ 链段长度 b ：链段逾短，柔顺性逾好。 5. 聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺型好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 答：因为聚乙烯结构规整，易结晶，故具备了塑料的性质，室温下聚乙烯为塑料而不是橡胶。 6. 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异： (1) 聚丙烯腈与碳纤维； 线性高分子梯形高分子 (2) 无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； 非晶高分子结晶性高分子 (3) 顺式聚 1,4- 异戊二烯 ( 天然橡胶 ) 与反式聚 1,4- 异戊二烯 ; 柔性 (4) 高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小，结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐 久性、韧性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每 1000 个主链 C 原子中约含 15～ 35 个短支链） ，结晶度 较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性 等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。 7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解： （1）PEPVCPAN 主链均为 C－C 结构，取代基极性－ CN﹥－Cl ，所以，聚丙烯腈的柔顺性较聚氯乙烯差； （2 ）213 1 与 3 中都含有芳杂环，不能内旋转； 3 中全为芳环，柔顺性最差；主链中 -O- 会增加链的柔顺性； （3）321 因为 1 中取代基的比例较大， 沿分子链排布距离小， 数量多， 分子链内旋转困难； 2 和 3 中均含有孤立双键， 易内旋转，故柔顺性较好。 （4 ）213 2 中取代基对称排列，分子偶极矩极小，易内旋转； 3 中极性取代基较中比例大，分子内旋转困难，故柔顺 性最差。 4 8.