南开大学高分子化学作业活性聚合与高分子设计.docx

南开大学 高分子化学 作业 活性聚合与高分子设计 活性聚合与高分子设计 实施方法 共聚 高分子反应 （课后题的目的本来就是要让大家通过题目加深对所学知识的记忆和运用，所以一定要先对知识进行系统学习之后再做题，其 中90%的答案在 PPT和书本里都能找到，建议大家还是先自己独立完成，再参考此答案。由于老师没有公布标准答案，此答案也仅仅是 根据本人答案和批改结果整理出的，仅供参考） 一、基础题 1．写出你学过的“活性” /可控聚合方法。 活性阴离子聚合： 阴离子聚合由于其链终止和链转移非常困难，如不加终止剂，其活性可以保持相当长时间，本身 就具有活性聚合的特征。 活性阳离子聚合： 阳离子聚合由于活性高、反应速率快，易发生链转移而不易进行活性聚合。但当碳正离子与反离 子的相互作用适中时，离子对的反应性和稳定性这对矛盾达到统一，便可使增长活性中心有足够稳定性，避免副反 应发生，同时又保留一定的正电性，具有相当的亲电反应性而使单体顺利加成聚合。具体有三种方法： 1. 设计引发 体系以获得适当亲核性的反离子； 2. 添加亲核试剂稳定碳正离子； 3. 外加离子盐，使解离平衡向有利于离子对的方 向移动，稳定碳正离子。 基团转移聚合： 用结构特殊的烯酮硅缩醛及其衍生物作引发剂与α - 烯酮结构的单体进行 Micheal 加成，同时引发剂 的硅基转移到单体的羰基氧上形成新的活性末端，具有一定稳定性，聚合反应就能一直进行，因此具有活性聚合的 全部特征，最后产物用含活泼氢的物质终止除去硅基。 可控自由基聚合： 在自由基体系引入一个可以和增长自由基之间存在偶合 - 解离可逆反应的物质，抑制增长自由基 的浓度，减少双基终止的发生。如可逆终止自由基聚合、可逆加成链段转移聚合、原子转移自由基聚合。 2．从分子水平上进行高分子的结构设计主要涉及高分子主链（线、支、体、环）的形成和侧基的改 造（功能的加强）两个方面，那么，进行高分子的分子设计用到的两大基础手段分别是什么呢？ 活性聚合 与高分子有机反应 3．从方法学的角度，高分子的拓扑结构无论是嵌段、支化、星型还是梳型，其分子设计的主要方法 是哪两大类？梳型聚合物或共聚物的特殊设计方法还有哪一种？ 主要是 大分子单体技术 和大分子引发剂 技术。梳型聚合物或共聚物的特殊设计方法还有 偶联法 。 偶联法涉及使用具有沿着链随机分布的官能团 A的主链。接枝共聚物的形成由官能团主链与反应活性分支的端基之 间的偶联反应产生。这些偶联反应可以通过化学改性骨架来实现。用于合成这些共聚物的常用反应机理包括自由基 聚合，阴离子聚合，原子转移自由基聚合和活性聚合技术。 1 / 10 南开大学 高分子化学 作业 活性聚合与高分子设计 4．自由基聚合的实施方法主要有哪几种？离子型聚合一般采用何种实施方法？悬浮聚合和乳液聚合 的聚合场所分别在何处？ 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 。离子型聚合所用的引发剂对水极为敏感，因此离子型聚合不能用以水 为介质的聚合方法，即不能进行悬浮聚合和乳液聚合，只能采用本体聚合和溶液聚合。其中 聚合 的场所是在每个小液滴内，每个小液滴内只有引发剂和单体，即进行微型化本体聚合； 在水中由乳化剂分散形成的 增溶胶束 中。 5．依据共聚物结构的微观特征，将二元共聚合物分类。 （ 1） 无规共聚物 ：两种单体的结构单元在链中随机排布，杂乱无章。 以溶液聚合为主 。 悬浮 乳液聚合 的场所是单体 （2） 交替共聚物 ：两种单体的结构单元交替排布，形如…… ABABA… （ 3）嵌段共聚物 ：两种结构单元各自排列成段， 两种链段相互连接， 每段可能有成百上千个结构单元组成， 形如…… AAAA…… BBBB…… （4） 嵌均共聚物 ：在一种单体的链节中掺杂少量另一种单体，形如…… AAABAAABBAAA… （ 5） 接枝共聚物 ：在一种聚合物主链上接另一种聚合物作为支链形成的共聚物，主链和支链本身也可以是共聚物。 6．控制自由基共聚物组成均匀性的方法有哪三种？ （ 1） 在恒比点进行投料； （2） 控制一定的转化率： （ 3） 不断补加活泼单体： 作共聚物组成与转化率的关系曲线，根据曲线控制反应的转化； 对于那些 F1随转化率变化较大的共聚体系采用不断补加单体的方法控制共聚物的组成。 7．高分子的