橡胶概述分析和总结.pdfVIP

橡胶概述 §1.1 橡胶的基本结构与性能 橡胶是一类具有高弹性的高分子材料， 亦被称为弹性体。 橡胶在外力的作用下具有很大的变形能 力（伸长率可达 500 ～ 1000 ％），外力除去后又能很快恢复到原始尺寸。 橡胶按其来源分类可分为：天然橡胶（ Natrul rubber 简称 NR ）、合成橡胶 (Synthtic rubber 简称 SR) 。天然橡胶是指直接从植物（主要是三叶橡胶树）中获取的橡胶。合成橡胶是相对于天然橡 胶而言 ,泛指用化学合成方法制得的橡胶。 按使用范围分类可分为：通用橡胶和特种橡胶；通用橡胶是指天然橡胶及性能和用途都与天 然橡胶相似的丁苯橡胶、顺丁橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁基橡 胶；特种橡胶是指具有某些特殊性能的橡胶， 包括氟橡胶、 硅橡胶、 聚硫橡胶、 聚丙烯酸脂橡胶、 氯醚橡胶和卤化聚乙烯橡胶等； 按照分子的极性强弱可分为：极性橡胶和非极性橡胶； 按照拉伸时的结晶程度的大小可分为：结晶橡胶和非结晶橡胶； 按照分子链上有无不饱和双键可分为：饱和橡胶和不饱和橡胶； 按照主链的化学结构可分为：碳链橡胶和杂链橡胶。 传统的橡胶一般都需通过硫化作用，使橡胶分子链间经化学交联形成网状分子结构。 随着嵌段共聚和接枝技术发展起来的一类不需要进行化学交联，可以通过加热反复加工的弹 性体材料，一般被称为热塑性弹性体。 §1.1 橡胶的基本结构与性能 （1）橡胶的分子特征 构成橡胶弹性体的分子结构有下列特点： ①其分子由重复单元（链节）构成的长链分子。分子链柔软其链段有高度的活动性，玻璃化 转变温度 (Tg) 低于室温； ②其分子间的吸引力（范德华力）较小，在常态（无应力）下是非晶态，分子彼此间易于相 对运动； ③其分子之间有一些部位可以通过化学交联或由物理缠结相连接，形成三维网状分子结构， 以限制整个大分子链的大幅度的活动性。 从微观上看，组成橡胶的长链分子的原子和链段由于热振动而处于不断运动中，使整个分子 呈现极不规则的无规线团形状， 分子两末端距离大大小于伸直的长度。 一块未拉伸的橡胶象是一 团卷曲的线状分子的缠结物。橡胶在不受外力作用时，未变形状态熵值最大。当橡胶受拉伸时， 其分子在拉伸方向上以不同程度排列成行。 为保持此定向排列需对其作功， 因此橡胶是抵制受伸 张的。 当外力除去时， 橡胶将收缩回到熵值最大的状态。 故橡胶的弹性主要是源于体系中熵的变 化的 熵弹性“ ”。 （2 ）橡胶的应力－应变性质 图 1 中的应力－应变曲线是一种伸长结晶橡胶的典型曲线，其主 要组分是由于体系变得有序而引起的熵变 ( 即图中 -Tds/dl 部分 ) 。随着分子被渐渐拉直，使得分 子链上支链的隔离作用消失， 分子间吸引力变得显著起来， 从而有助于抵抗进一步的变形， 所以 橡胶在被充分拉伸时会呈现较的高抗张强度和模量 图 1 橡胶伸应力的内能组分和熵组分与伸长率的关系 图 2 橡胶在恒定伸长下应力与温度关系 橡胶在恒应变下的应力是温度的函数。 随温度的升高橡胶的应力将成比例地增大。 这可由图 2 中的曲线看出。 橡胶的应力对温度的这种依赖称为焦耳效应， 它可以说明金属弹性和橡胶弹性间的根本差别。 在金属中， 每个原子都被原子间力保持在严格的晶格中， 使金属变形所做的功是用来改变原子间 的距离，引起内能的变化。因而其弹性称为 “能弹性 ”。其弹性变形的范围比橡胶中主要由于体系 中熵的变化而产生的 “熵弹性 ”的变化范围要小得多。 图 3 是典型的拉伸结晶橡胶的预测曲线和实验曲线的比较。 在一般的使用范围内 ,橡胶的应力 - 应变曲线是非线性的 ,因此橡胶的弹性行为不能简单地以杨氏模量来确定。 图