2.1甲醇合成技术-章结兵.ppt

项 目 Lurgi法 ICI法 林达法 Linde法 合成塔形式 列管型 冷激型 冷管型 冷管产蒸汽型 管内气冷 管外催化剂 塔外副产蒸汽 盘管式 设备尺寸 设备紧凑 较大 紧凑 紧凑 紧凑 紧凑 合成开工设备 不设 加热炉 有加热炉 利用转化气换热器加热不需设加热炉 不专设加热炉 甲醇精制 采用 三塔流程 采用两塔流程 采用两塔或 三塔流程 采用 三塔流程 技术特点 适于高CO%合成气副产中压蒸汽 便于调温合成甲醇净值较低 适于高惰性气合成气，塔后副产低压蒸汽 适于高CO合成气，副产中压蒸汽 设备结构 及造价 列管式设备制造材料和焊接要求高，造价高，设备更新压力外壳无法使用。 结构简单，造价低，设备更新只需换内件。 插入式结构复杂，气液换热渗漏易造成事故，设备更新只需换内件。 结构较简单，气气换热不怕渗漏，设备更新只需换内件，造价低，相当于鲁奇塔的1/2。 盘管式设备制造材料和焊接要求高，设备更新只需换内件。 国家或 公司 型号 组成（%） 规格（mm） 操作条件 CuO ZnO Al2O3 Cr2O3 V2O5 压力（MPa） 温度（℃） 英国ICI 51-1 48.75 24.0 8.42 - - Ф5.4×3.6 5.0 210～270 51-2 45.41 24.94 8.72 - - Ф5.4×3.6 5.0～10.0 210～270 51-3 - - - - - - - - 德国BASF S3-85 35.4 44.25 2.68 - - Ф5×5 5.0 220～280 S3-86 70.0 - - - - - 4.0～10.0 200～300 德国Lurgi CL104 57.19 28.63 1.73 - 5.04 Ф5×5 5.0 210～270 丹麦Topsφe LMK-2 36.0 37.0 - 20.0 - Ф4.5×4.5 5.0～15.0 210～290 美国UCI C79-2 - - - - - Ф6.4×3.2 5.0～15.0 210～290 苏联 CHM-1 52～54 26～28 5～6 - - Ф5×5 5.0 210～280 CHM-2 38.0 18.7 3.8 22.8 - Ф5×5.9×9 25～32 250～280 中国 CNJ202 50 25 ～4 - ～3 Ф5×5 5.0～10.0 210～280 C301 - - - - - Ф5×5 5.0 210～280 甲醇典型合成催化剂性能对比 甲醇精制 粗甲醇精制的目的就是脱除粗甲醇中的杂质，制备符合质量标准要求的精甲醇。 粗甲醇精制主要采用精馏的方法，并根据粗甲醇的组成，在精制过程中，还可能采用化学净化与吸附等方法，其整个过程工业上习惯称为粗甲醇的精制。 粗甲醇的组成 粗甲醇中各组分按沸点顺序排列见表7-2： 为了精馏过程中便于处理，上述组成大致可以分为： 轻组分，如表7-2中组分 1-15(甲醇和乙醇除外); 甲醇 水 重组分，如7-2中组分16-30 乙醇 作为有机化工原料，由于甲醇中存在的少量杂质，会严重影响下游产品的纯度和性能，因此粗甲醇必须进行精制。 粗甲醇中杂质的分类 粗甲醇中所含杂质的种类很多，根据其性质可以归纳为如下儿类。以便于针对其特点选择精制方法： 1.有机杂质 醇、醛、酮、醚、酸、烷烃等有机物，根据其沸点，将其分为轻组分和重组分。精制的关键就是怎样将甲醇与这些杂质有效地进行分离，使精甲醇中含有少量有机杂质。 2.水 粗甲醇中的水是种特殊的杂质，水的含量仅次于甲醇，水与甲醇的分离是比较容易，但水与许多有机杂质混溶 形成水－甲醇－有机物的多元恒沸物，使彻底分离水分变得困难，同时难免与有机杂质和甲醇一起脱除，造成精制过程中甲醇流失。无水甲醇需要特殊精制方法。 3. 还原性杂质 在有机杂质中，有些杂质由于碳碳双键和碳氧双键的存在，很容易被氧化，如带入精甲醇中，则影响其稳定性，从而降低了精甲醇的质量和使用价值。 还原性物质常用高锰酸钾变色实验进行鉴别。 还原类物质主要为：异丁醛、丙烯醛、二异丙基甲酮和甲酸四种；还有丙烯、甲酸甲酯、甲胺、丙醛等还原性物质，其被氧化的程度，以烯类最甚，仲醇、胺、醛类次之。通常锌铬催化剂制的粗甲醇含易氧化杂质较铜系催化剂高得多。 4. 增加电导率的杂质 粗甲醇中的胺、酸、金属以及不溶物残渣的存在，会增加其电导率。电导率增大，有助于导走静电，降低燃烧爆炸的危险。 5. 无机杂质 粗甲醇中除含有合成反应中生成的杂质以外，还有从生产系统中夹带的机械杂质及微量其他杂质，如由粉末压制而成的酮基催化剂，在生产过程中因气流冲刷，受压而破碎，从而被带入到粗甲醇中，由于钢制设备、管道、容器受到硫化物、有机酸等的腐蚀，粗甲醇中会有微量含铁杂质。这类杂质虽然