ACR抗冲改性剂对PVC的增韧机理和性能的影响.docx

ACR抗冲改性剂对 PVC的增韧机理和性能的影响 包永忠 翁志学 黄志明 概 述 ACR抗冲改性剂一般是指以交联的低玻璃化温度 (Tg) 丙烯酸酯类单体聚合物 ( 如聚丙烯 酸 丁酯， PBA)为内核，以聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)等 Ts 较高的聚合物为壳层，具有两层 或多层核—壳结构的复合聚合物。它不仅可以有效提高聚氯乙烯 (PVC) 的抗冲强度，也可用 于聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚苯乙烯 (PS) 、尼龙和聚碳酸酯 (PC) 等脆性或低韧性聚合物 的增韧改性。 ACR用于 PVC增韧改性时，可以在较低用量 ( 一般为 6-8phr) 下就可达到较好 的增韧效果，同时具有提高 PVC加工性能的作用，增韧效果随加工温度变化小， PVC制品的 拉伸强度、硬度、耐候性等优于 CPE等抗冲改性剂改性 PVC。鉴于以上原因， ACR抗冲改性 剂在国外， 尤其是欧洲和北美国家得到广泛应用， PVC型材所用抗冲改性剂几乎全是 ACR树 脂。国内由于价格、来源等因素， PVC型材生产配方中的抗冲改性剂多为 CPE树脂，仅有少 数厂家开始使用 ACR抗冲改性剂。 美国 Rohm． Hass 公司从二十世纪五十年代 起就进行 ACR抗冲改性剂的研制，是目前 全 球最大的 ACR抗冲改性剂供应商， 其中 ParaloidTM KM-300 系列 (KM334：、 KM355、KM365) 是 适用于 PVC的 ACR抗冲改性剂品种。 此外， 该公司还推出了适用于透明 PVC制品的 HIA80 型 ACR抗冲改性剂。国内 ACR抗冲改性剂的研制和应用始于二十世纪八十年代初，由北京 化工研究院、山西化工研究所、河北工业大学、齐鲁化工研究院、浙江大学等单位先后进 行了合成和应用方面的研究，并有山西化工研究所、苏州安利化工厂、淄博塑料 助剂厂、 山东金泓化工集团等进行工业化生产。 ACR对 PVC的增韧抗中改性机理 1、 ACR增韧 PVC的相态结构 室温下硬质 PVC的缺口冲击强度为 2 ～ 3LJ ／ m2， 属于半脆性聚合物。采用 ACR抗冲改 性剂增韧 PVC，壳层 PMMA聚合物主要起保护橡胶相内核和提高 ACR与 PVC 相容性的作用， 真正起增韧作用的是交联 白色的是橡胶粒子，分散在 相态结构。 PBA橡胶相。典型的 ACR增韧 PVC的相态结构如图 1 所示。图中 PVC连续相中，呈现典型的橡胶增韧塑料体系的“海—岛”型 图 1 ACR 增韧 PVC 的相态结构 2、增韧机理 有关橡胶对塑料的增韧机理主要有银纹、银纹—剪切带、空化理论等。脆性塑料如 PS、 PMMA等用 ACR增韧时，增韧作用主要来自海岛型弹性体微粒作为应力集中物与基体间引发 大 量银纹， 从而吸收大量冲击能， 同时， 大量银纹间应力场相互干扰， 降低了银纹端应力， 阻 碍了银纹的进一步发展。对于 ACR增韧的半脆性 (脆—韧过渡态 ) 的 PVC塑料，大量力学 性能的 研究表明了橡胶粒子空穴的产生， 并认为是主要的增韧机理。 WU等， 11 提出了“渗 滤概念” ， 并逐步完善了“橡胶穴化”增韧理论， 该理论认为基体中相邻橡胶粒间距 (1PD) 是影响材 料韧性的·重要因素， 它与橡胶粒子粒径 (d。 )和橡胶相体积分数 ( φ f) 的关系是： 如果橡胶粒子能在基体内部穴化，形成的空穴又足够近，则橡胶粒子之间的基体层能够屈 服，起到增韧效果。 Dompas等[ 2， 3] ，提出了橡胶内部穴化准则，认为橡胶内部穴化可以看 作穴化产生的应力能与穴化产生新表面能的平衡，由此得到的模型表明存在能够穴化的最 小橡胶粒子粒径，通过拉伸试验发现橡胶内部穴化的开始仅决定于橡胶粒子的大小，穴化 阻力随橡胶粒径减小，小的橡胶粒子不能穴化。 Dompas等又发现增韧效