低温催化剂难点.pdf

总起来可以归结为两个主要的问题（个人观点） ： 1，SO2 和 H2O 对催化剂的影响 低温催化剂在进行工艺布置时采取的是尾部布置 (TE-SCR)，位于脱硫装置之后， 但是烟气中仍然不可避免的存在 SO2(约 140~740ppm) 。此外，烟气中往往含有 2~18% 左右的水蒸气。因此， SO2 和 H2O 对催化剂的影响是不容忽视的。 首先，烟气中的 SO2 会在催化剂的作用下被氧化成 SO3，这一反应对于 SCR脱 硝反应而言是极为不利的，因为 SO3 可以和烟气中的 H2O 以及 NH3 反应，生 成 (NH4)2SO4 和(NH4)HSO4( 反应方程式如下 ) 。这些硫酸盐沉积在催化剂的表 面造成催化剂的中毒失活。 根据日本和欧洲装置的运行经验， SCR 反应后剩余在 烟气中的 NH3 含量不应超过 5×10-6 ，否则生成的硫酸盐和亚硫酸盐对空预器等 设备也会造成腐蚀。 其次，SO2 可以与活性中心 Mn 发生反应生成 MnSO4 导致催化剂的失活， Kijlstra 等以 γ-Al2O3 为载体，醋酸锰为前驱体，采用浸渍法制备 MnOx/Al2O3 催化剂， 383~623K 内催化剂取得了良好的活性和选择性，通入 SO2 数小时后， 随着 SO2 在催化剂表面吸附量的增加，催化剂的活性有了比较明显的下降，借 助于微观分析，他们认为造成催化剂失活的原因 MnSO4 的生成导致了活性中心 的减少，而不是硫酸铵的沉积和 Al2(SO4)3 的生成。由于 MnSO4 的分解温度在 1020K 左右，造成了此类催化剂再生的困难。 再者，SO2 和 NO 在催化剂的表面发生竞争吸附导致了 NO 转化率的下降。唐晓 龙等制备了无载体的 MnOx 催化剂， 80 ℃下 NOx 的转化率可以达到 98.25% 。 通入 10%H2O 和 0.01%SO2 后，催化剂的活性下降程度较大，约 2h 后趋于稳 定，NOx 的转化率降低到 70% 左右。借助于 TPD 分析他们认为造成活性下降的 主要原因是 SO2 与 NO 之间的竞争吸附导致了催化剂活性的下降。 由此可见， SO2 和 H2O 对催化剂往往具有较大的影响，而 SO2 和 H2O 是烟气 中的固有成分，因此在保证催化剂具有较高的低温活性的同时解决催化剂同时抗 硫抗水性能就成为低温 SCR催化剂应用于工业实际的关键。 2 ，催化剂的成型 当前对于锰基催化剂的研究主要集中于粉体， 粉体催化剂床层阻力大， 与实际应 用有很大的差距。 工业上脱硝催化剂主要采用蜂窝式， 板式和波纹式， 其中蜂窝 状催化剂因其具有模块化、 相对质量较轻， 长度易于控制， 回收利用率高等优点。 此外，相对于粉体催化剂，蜂窝状催化剂还具有以下的优点： ①具有平行孔道和大开孔率，在实际应用中压降很小； ②优异的耐磨性能和抗飞灰堵塞的性能。 由于具有以上的优异性能使得蜂窝状催化剂被广泛的采用，约占世界 SCR 催化 剂市场的 60% 以上。但是，就目前来看，低温催化剂的研究主要是集中于粉体 颗粒的制备。 实际上经过大量的实验， 研究者们已经找到了一些具有良好的低温 活性和抗 H2O、SO2 中毒的催化剂配方。但是如何将这些催化剂颗粒做成具有 一定几何外形且适于实际应用的催化剂将是低温催化剂研究的又一个关键所在。