第五章实验室质量控制基础知识.docx

100%d 100% d i 第五章 实验室质量控制基础知识 §5-1 误差 一、基本概念 在一系列的实际测定过程中， 即使采用最可靠的分析方法， 使用最精密的仪 器， 由技术很熟练的分析人员对同一试样进行多次测定， 所得的结果也不会都完 全相同。所以，在进行分析时，往往要平均测定多次，然后取几次结果的平均值 作为这组分析结果的代表， 但是平均值同真实值之间还会存在差异， 果中误差是不可避免的。 在工作中， 我们应该了解产生误差的原因， 小误差，并对所测定的数据进行科学的处理，获得可靠的分析结果。 因此分析结 采取措施减 1．准确度与误差（ Error） 准确度是指测得值与真实值之间接近的程度。 准确度的高低用误差的大小来 衡量。即误差越小，准确度越高；误差越大，准确度越低。 （ 1）误差的表示方法 ① 绝对误差 测量值和真值之差，称为绝对误差。 绝对误差 = 测量值 - 真值。 ② 相对误差 绝对误差与真值的比值，叫作相对误差。 相对误差（ RE%） = 绝对误差 真值 由于真值一般是不知道的，所以绝对误差常以绝对偏差表示。 ③ 绝对偏差 某一测量值与多次测量值的均值之差称为绝对偏差，用 di 表示。 ④ 相对偏差 绝对偏差与均值的比值，叫作相对偏差 相对偏差（ %） = 100% x ⑤ 平均偏差 1 d1 n1 1 d 1 n 1 1 i 1 i 1 n 2 1 n 2 x n x 绝对偏差的绝对值之和的平均值，叫平均偏差，用 d n i 1 di ⑥ 相对平均偏差 相对平均偏差是平均偏差与均值的比值。 相对平均偏差（ %） = 100% x ⑦ 极差 一组测量值内最大值与最小值之差，称为极差，用 表示。 R 表示 R=Xmax - Xmin ⑧ 差方和 S、方差 s2、标准偏差 s、相对标准偏差 RSD％或变异系数 CV ％ S 2 (i n1 xi ) 2 s2 n 1 [ i 1 xi n ( i 1 xi ) ] n n s n 1[ i 1 xi2 n ( i 1 xi )2 ] RSD％ = s 100% x （3）准确度和精密度 某单次重复测定值的总体均值与真值之间的符合程度叫作准确度。 准确度一 般用相对误差来表示。 RE％ = 100% 在特定分析程序和受控条件下， 重复分析均一样品测定值之间的一致程度称为精 密度。它可以用标准偏差、相对标准偏差、平均偏差或相对平均偏差来表示。 二、误差产生的原因和消除方法 按照误差的性质，一般将误差分为系统误差、随机误差和过失误差。 1．系统误差 系统误差是由分析操作过程中的某些经常性的原因所引起的。在重复测定 2 时， 只要测定的条件相同， 它会以相同的大小和正负号重复出现， 因而系统误差 的数值是可以测量的， 并且可以通过校正的办法来消除它， 所以系统误差又称为 可测误差，是分析结果中误差的主要来源。产生的原因归纳为以下三方面： （ 1）仪器和试剂误差 这种误差是由于使用的仪器本身不够精密、 试剂不纯所引起的。 如滴定管或 移液管等容量仪器的刻度值不够准确； 砝码的表面和真实值不够等使分析结果不 准；实值不够一致等使分析结果不准；试剂 (包括蒸馏水 )的纯度较差，引入被测 物质或干扰物质； 基准物质的组成与化学式不完全相符等等。 所有这些都以通过 校正仪器、空白实验或试剂提纯等方法得到克服或改善。 （2）方法误差 这些误差是由于分析方法不够完善引起的。 例如： 滴定终点和化学计量点不 一致；滴定反应进行得不够完全；有副反应发生；沉淀溶解度较大引起损失；有 共沉淀或后沉淀现象致使沉淀不够纯净等，都会导致结果偏高或偏低。 （3）操作误差 操作误差是由于分析人员经验不足， 操作不够熟练， 实际操作与准确的操作 稍有出入引起的。例如，滴定速度太快，读滴定管读数过早；滴定终点颜色的判 断偏深或偏浅；沉淀没有充分洗涤；被称量的物质吸湿等等。 2．随机误差 随机误差又称为偶然误差。