烷烃同分异构体的书写.docxVIP

烷炷同分异构体的书写 同分异构体的书写或数目确实定是有机化学的热点习题之 一，书写时如何做到快速、不重复、不漏写那么是一个难点。 下面以烷炷及其取代产物同分异构体的书写为例讨论同分异 构体书写的一般程序与技巧。 1.讲究顺序性 对于需要通过具体书写才能确定数目的习题，实践表 明：按一定的顺序进行书写，可有效防止遗漏、重复现 象的发生，这种顺序是：无支链一有一个支链（先甲基 后乙基）-有两个支链…；支链的位置：由中到边但不 到端。当支链不止一个时，彼此的相对位置应是：先同 位再到邻位后到间位... 例1写出分子式为。6匕的所有烷炷的同分异构体结构简 式 解析：按照上述步骤先写出只有碳原子的结构（称为碳 骨架）。 （1） 无支链：?c° （2） 有一个支链： ⑤饱（D?⑤ c-c-c-c-c, c-c-c-c-c I. I C -行竺弓:什@11 （3） 有两个支链： I c-c-c-c 、 c-c-c-c I I I C.舫富习：卫.”仕纣 这样就得到5种碳骨架（后略）。需要说明的是，在确 定取代基的位置时，应利用了碳链中的等位关系（即位 置相当）来简化分析的过程（见下文）。 作为常识，应知道当主链碳原子数目少于5个时，烷炷 分子中不可能有乙基作支链，主链碳原子数目少于3个 时，烷烷分子中不可能有支链，首尾碳原子上不可能有 炷基作取代基，②号（或倒数第②号）碳原子上无乙 基。 利用对称性 在儿何中，图形中存在一定的对称性，在同分异构体的 书写中假设将原子在空间的排列看作是几何图形的话，那么 可利用几何中的对称性知识，以解决重复书写同分异构 体的问题，使书写过程得到简化。如前面的书写中，在 确定支链的位置时，利用了碳链中的对称关系来简化书 写数目：（2）中主链碳原子以③号碳为对称点，②、④ 号碳原子对称，故甲基连在②号碳原子上与连在④号碳 原子上一样。（3）中以②、③号碳原子之间的键的中点 为对称点。②、③号碳原子对称，两个甲基连在②号碳 原子上与连在③号碳原子上一样。 简约性 所谓简约性是指在书写同分异构体的最初阶段，只写出 有关碳原子间的排列情况（即碳骨架），氢原子及其它 原子开始时均不写出，待碳原子间的排列情况确定下来 后，再依据有机分子中原子的成键数目确定每?个碳原子 上结合的氢原子（或其它原子与原子团）的数目，每个 碳原子必须形成四个化学键（在饱和炷中每个碳原子必 须与其它四个原子形成四个单键），氢原子、卤素原子 只能形成一个键。这样做既有利于观察书写中是否有重 复的结构，也可有效防止某个碳原子上结合的氢原子数 目出现错误。因此前面所写的碳骨架上添加上相应的氢 原子后即是符合题目要求的结构简式（水平方向上表示 碳碳键的短线可省略）： ch3-chch2ch2ch3 CH3CHaCH2CH2CH2CH3x C% CH3 ch3ch2chch2ch3 ch3 cch2ch3 ch3ch-chch3 CH3 、 CHj 、 CH3 CH3 推广应用：上述方法不仅可用于烷炷同分异构体的书 写，也可用于其它类物质同分异构体的书写。 由此可知：书写同分异构体的过程为先写碳骨架，碳原 子之间可形成链状（在其它类物质中还可形成环状、碳 原子间可以形成单链、双键、卷键），然后再确定每个 碳原子所结合的氢原子数目。 例2试确定丙烷的三氯代物、五氯代物的同分异构体数 目。 分析：丙烷分子中碳原子的结合方式是唯一的： C-C.C,故它的三氯代物存在同分异构现象是因为氯原 子取代的氢原子位置不同而引起的。由CH3CH2CH3知：两 个甲基是对称的，而②号碳原子上只有二个氢原子，故 三个氯原子取代同一个碳原子上的氢原子情况只有一 种：CH3CH2CC13 （先同），连在两个碳原子的结构有三 种：CH3CC12CH2C1 CHC1 jCHCICH 3 （再邻）、CHC12CH2CH2C1 （后间）连在三个碳原子的结构有一种CH.aCHClCH 2Clo 故它的三氯代物共有五种（说明：卤素原子作为取代 基，其位置不仅可以连在中间而且可连到两端的碳原子 上）。丙烷的五氯代物数目仿照三氯代物形式直接进行 分析，也可作如下换位分析：将C3H3CI5看作是三个氢原 子取代了 Cf分子中的三个氯原子而得到的，三个氯原 子相当于前面的三个氯原子。故其同分异构体数目为五 种。 一般说来：m + n等于烷分子中氢原子数目时，该炷的 m元、n元取代产物的数目相等。