高分离纳滤系统在煤化工高盐废水零排放中的应用.docVIP

PAGE 1 高分离纳滤系统在煤化工高盐废水零排放中的应用 研究背景 煤化工高盐废水主要来源于生产过程中的煤气洗涤废水、除盐水系统排水、循环水系统排水、中水回用系统浓水等，溶解性总固体(TDS)浓度通常＞10000mg/L，废水中Na+、Cl-和SO2-4浓度之和占离子总量的80%～90%以上。目前，主要采用预处理-纳滤分离-反渗透浓缩-蒸发/冷冻结晶组合工艺实现高盐 \o 废水零排放新闻专题 废水零排放，反渗透产水进行回用，同时副产NaCl和无水Na2SO4结晶盐。 纳滤分离技术是高盐废水零排放中的关键技术。由于纳滤膜的筛分效应(空间位阻效应)、道南效应(电荷效应)和介电排斥效应，使纳滤膜对有机物、多价离子和单价离子等的截留率呈显著差别。因此，利用纳滤膜对不同价态阴离子的选择性截留原理对Cl-和SO2-4进行分离，已成为高盐废水零排放中至关重要的工艺步骤。 近些年，纳滤分离技术的相关研究和工程应用逐渐成熟。熊日华等、蒋路漫等和江成广分别对应用于煤化工废水、脱硫废水和矿井水零排放纳滤系统的分离性能进行了研究。结果表明，纳滤系统对Cl-和SO2-4具有较好的分离效果。然而，目前工程中常采用1级2段或1级3段的纳滤系统，水回收率很高，但SO2-4截留率较低；而两级纳滤系统具有很高的SO2-4截留率，系统水回收率却很低。水回收率和截留率的相互制约是纳滤膜分离的重要特征，而无法同时兼顾较高的水回收率和SO2-4截留率已成为其工程应用中的主要问题，导致纳滤系统分离性能大大降低，并最终影响结晶盐的产量和纯度。 为此，赛世杰等发明了一种由3个纳滤子系统构成的高水回收率和高SO2-4截留率的高分离纳滤系统，创造性地对纳滤膜进行优化组合，以提升纳滤系统的分离性能。该技术已成功应用到国家能源集团宁夏煤业有限责任公司宁东矿区煤化工高盐废水零排放项目，本论文对该项目中高分离纳滤系统的应用效果进行分析，以期为纳滤分离技术的优化升级和推广应用提供数据参考。 摘 要 提出了1种由3个纳滤子系统构成的高分离纳滤系统，开展了该纳滤系统在煤化工高盐废水零排放工程中的应用及效果分析。结果表明:纳滤系统的SO2-4和Cl-平均截留率分别为99.7%和-13.7%，平均水回收率高达81.9%，对1、2价盐分离效果较好；纳滤系统和各子系统在连续运行中的水回收率和运行压力波动较小，系统运行稳定性较高；纳滤系统的COD、Ca2+和Mg2+平均截留率分别为47.6%、76.9%和86.0%，而纳滤1、2、3子系统的清洗频率分别仅为每月2.1，0，1.0次，表明系统具有较高的抗污染性能。工程应用表明，高分离纳滤系统在高盐废水零排放领域具有很好的应用前景。 一、 工程项目简介 1. 工艺流程 煤化工生产污水首先进行预处理和生化处理，生化系统出水与除盐水和循环水系统排水等废水混合后排入中水回用系统，中水回用系统的反渗透浓水(高盐废水)进入零排放工程进行处理。高盐废水零排放工程处理规模为195m3/h，主体工艺路线如图1所示。 图1 反渗透浓水零排放工程主体工艺流程 由图1可知：高盐废水首先进入高分离纳滤系统进行分盐处理，通过纳滤对高盐废水中的Cl-和SO2-4实现有效分离。然后，纳滤系统产水进入中/高压反渗透系统进行脱盐和浓缩处理，反渗透产水进行回用，反渗透浓水进入蒸发结晶系统生成NaCl；纳滤系统浓水进入另一套高压反渗透系统进行脱盐和浓缩处理，反渗透产水进行回用，反渗透浓水进入冷冻结晶系统产出芒硝(NaSO4·10H2O)，芒硝再通过熔融结晶系统产出无水Na2SO4。蒸发结晶和冷冻结晶系统的母液进入杂盐蒸发结晶系统产出少量杂盐，同时一部分冷冻结晶母液回流至高压反渗透系统前端，与纳滤系统浓水混合后实现循环处理。 该工程的高分离纳滤系统由3个纳滤子系统构成，采用“两级两段大循环”的排列组合方式，实现高水回收率和高SO2-4截留率。如图1虚线框所示，高盐废水首先进入纳滤1系统进行1次分离，纳滤1产水与纳滤3产水混合后进入纳滤2系统进行2次截留，以提高纳滤系统的SO2-4截留率；同时，纳滤1浓水与纳滤2浓水混合后进入纳滤3系统进行2次回收，以提高纳滤系统的水回收率并进一步降低Cl-截留率。其中，纳滤2产水即纳滤系统产水，纳滤3浓水即纳滤系统浓水。高分离纳滤系统的膜元件全部选用螺旋卷式芳香族聚哌嗪复合膜(FORTILIFEXC-N8040，美国杜邦公司)，单支膜面积为34m2，最大耐受压力为4.1MPa，系统主要设计参数如表1所示。 表1 纳滤系统设计参数 该工程于2018年12月底通水，稳定运行3个多月后开始连续取样并进行水质监测，监测时间区间为2019-03—12，监测期间进水水质如表2所示。可见：监测期间项目进水水质波动幅度很大，进水TDS浓度高，且主要组分为Na+、SO