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第十一章循环冷却水处理 第一节概述 许多工业生产中都直接或间接使用水作为冷却介质，因为水不但使用方便，价格低，而 且热容量大，沸点高，化学稳定性好。在工业总用水量中冷却水占一半以上。如一个年产 30万吨的合成氨厂，每小时冷却水量达 23500吨，每天耗水 56400吨，如以每人每年用水 30吨汁，则可供18800人用一年。为了节约水资源，国内外普遍实行冷却水循环使用。图 11-1是应用十分广泛的敞开式循环冷却水系统。冷水池 2中冷却水由循环泵 3送往系统中 各换热器4,冷却工艺热介质，冷却水本身 “ 温度升高后，再流往冷却塔 5，由布水管道 （ 隔1 歆开式槍环冷却水年境L瞬赴理?2 吟水池匚 歆开式槍环冷却水年境 L瞬赴理?2 吟水池匚 妙知工艺介集的换蔥秦：5—即齬塔| 隙进入塔内，并被塔顶风扇抽吸上升，与落 下的水滴接触换热，将热水冷却。在循环冷 却过程中，有部分水因蒸发、风吹和渗漏而 损失，同时有部分杂质和气体进入系统，使 循环水量减少、水质发生变化。为了维持系 统水量平衡和本质稳定，必须补充一定量的 冷却水，并排出一定量的浓缩水 （排污），为保证补充水的质量，通常须将抽取的原水经过混 凝、澄清、过滤、软化等预处理。有的循环冷却水系统还采用旁滤池 6过滤部分冷却水（通 常1 %?5% ）。 由于冷却水在敞开式循环系统中长时间反复使用，使水质变化具有以下特点。 ?溶解固体浓缩 在补充水中，含有多种无机盐，主要是钙、镁、钠、钾、铁和锰的碳酸盐、重碳酸盐、 硫酸盐、氯化物等。在开始运行时，循环水质和补充水相同。在运行过程中，因纯水不断蒸 发，水中的溶解固体和悬浮物逐渐积累，其程度常用浓缩倍数 K来表示。 K - ci / c# （11-1） 式中c循、c补分别为循环水和补充水中溶解离子浓度， mg/L。计算浓缩倍数时，要求选择的 离子的浓度只随浓缩过程而增加，不受其他外界条件，如加热、沉淀、投加药剂等的干扰， 通常选择Cl-、SiO2、^等离子或总溶解固体。 设补充水中某离子的浓度为 6,而循环水中该离子浓度 c随补充水量B和排污量W而变 化，则根据物料衡算原理，系统中该离子瞬时变化量应等于进入系统的瞬时虽和排出系统的 瞬时量之差，即 d（Vc ）=B6dt -Wcdt （11 -2） 式中V为系统中水的总容量。 对上式积分，有cVdcBCb -Wc(11— 对上式积分，有 c Vdc BCb -Wc (11 —3) 此关系式描述了循环系统中该离子浓度变化的规律。 当系统排污量 W很大，也即系统在 低浓缩倍数下运转时，随着运转时间的延长，指数项的值趋于减小， C由Co逐渐下降，并趋 于定值BCb （即Ko）。当系统排污量很小，也即系统在高浓缩倍数下运转时，系统中的 c由 W co逐渐升高，并趋于另一个定值 Bcb。由此可见，控制好补充水量和排污水量，理论上能使 W 系统中溶解固体量稳定在某个定值。实际上，循环冷却水系统多在浓缩倍数 K为2 — 5其至 更高的状态下运转，故系统中溶解固体的含量、水的 pH值、硬度和碱度等都比补充水的高 得多，使水的结垢和腐蚀性增强。 .二氧化碳散失 天然水中含有钙镁的碳酸盐和重碳酸盐，两类盐与二氧化碳存在下述平衡关系： (11-4)CaCO3 CO2 H2O 二 Ca HCO3 2 (11-4) MgCOs CO2 H2O二 Mg HCO3 2 空气中CQ含量很低，只占0.03 %?0.1 %左右。冷却水在冷却塔中与空气充分接触时， 水中的CO被空气吹脱而送入空气中。试验表明，无论水中原来所含的 CO2-及HCO量是多少, 水滴在空气中降落1.5?2s后，水中CQ几乎全部散失，剩余含量只与温度有关。如循环水 温达50C,则无CQ存在。因此，水中钙镁的重碳酸盐全部转化为碳酸盐。因碳酸盐的溶解 度远小于重碳酸盐，使循环水比补充水更易结垢。 水屮規的糖懈度、厲蚀性超理度的关乐3.溶解氧量升高 水屮規的糖懈度、厲蚀性超理度的关乐 循环水与空气充分接触，水中溶解氧接 近平衡浓度。当含氧量接近饱和的水流过换 热设备后，由于水温升高，氧的溶解度下降， 因此在局部溶解氧达到过饱和。冷却水系统 金属的腐蚀与溶解氧的含量有密切关系， 如 图11-2所示，图中将20C含氧饱和的水的 腐蚀率定为1。由图可见，冷却水的相对腐 蚀率随溶解氧含量和温度升高而增大，至 70C后，因含氧量已相当低，才逐渐减小。 4 .杂质增多 循环水在冷却塔中吸收和洗涤了空气中的污染物 (如SO、NQ、NH3等)以及空气携带的泥 灰、尘土、植物的绒毛、甚至昆虫等，结果使水中杂质增多。在不同地区、季节和时间的空 气中，杂质的含量不同，进入循环水的污染物量也不同。另外，当工艺热介质发生泄漏时， 泄漏的工艺流体也会污染循环水。 5 .微生物