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* 电解液 溶 剂 锂 盐 添加剂 EC、PC、EMC、DEC等 LiPF6、LiClO4、LiBF4等 防过充添加剂 阻燃剂 抑制气体生成 改善SEI膜性能 控制水和酸含量 锂离子电池电解液组成示意图 * 锂离子电池结构——隔膜 材质:单层PE(聚乙烯)或者 三层复合PP(聚丙烯) +PE+PP 厚度:单层一般为0.016~0.020mm 三层一般为0.020~0.025mm 隔膜——是放置于两极之间,作为隔离电极的装置,藉以避免两极上的活性物质直接接触而造成电池内部的短路。但隔膜仍需能让带电离子通过,以形成通路。 隔膜要求: ①离子透过度大 ②机械性强度适当 ③本身为绝缘体 ④不与电解液及电极发生反应 * 锂离子电池电化学反应机制 锂电制作的一般流程 配浆 涂布 辊压 装配 注液 化成 检测 出货 * 圆柱型锂离子电池的制造工艺流程 正极配料 来料检验 负极配料 正极涂布 负极涂布 正极制片 负极制片 隔 膜 卷 绕 入 壳 烘 烤 短路检验 滚 槽 注 液 封 口 化 成 密封性检验 分 容 外包装 出 厂 出厂检验 湿度控制 2012 二次锂电池安全因素 1、最主要的因素是目前电池能量密度大,同样的体积的情况下要得到更高的容量必定会对其安全造成影响,所以我们不一定要求供应商最小的体积做最大的容量。 2、过充---对电芯过充电,当电压上升到4.6V/cell以上或更高时,电芯本体温度不断升高达到热爆炸的状态,从而发生破裂,冒烟,起火,爆炸的危险。 3、短路---因为电池容量大内部电阻低,所以外部短絡时通过大的电流,电池内部达到热爆炸的状态,从而发生破裂,冒烟,起火的危险。 4、因为电解液主要是由有机溶剂组成的,所以有燃烧的可能性。 1.电解液的溶剂 锂电池的电解液(电解质盐LiPF6 )溶剂主要组成是碳酸烷基酯,如碳酸二甲酯(DMC),碳酸二乙酯(DEC),碳酸甲乙酯(EMC)等,都是沸点很低的可燃液体,遇火易燃烧 。 六氟磷酸锂(LiPF6) 有腐蚀作用。不可燃性,加热和酸类进行反应会产生有害的氟化氢。腐蚀性的氟化氢。氟化氢和金属反应会产生爆炸性的气体。 锂电池生产危险性 产生火花点燃电解液,进而殃及塑料机身和与之接触的易燃物,造成火灾; 引起电池内温度急骤上升,电池内空间很狭小,可能因压力增加而爆炸; 电池内温度上升较慢,电池外壳逐渐溶化,使有腐蚀性的电解液泄漏。 2.储电的负极 充好电的负极储存了多量的强还原性物质碳化锂(嵌层化合物等),LiC6的电位接近-3.0V,还原剂与金属锂差不多,遇水即可燃烧。 3.枝晶 在一些设计或制作不好的锂电池中,长期循环会形成枝晶,锂金属沉积出来,形成粉末状单质(通常是电极边缘的灰黑色粉末),遇到空气即可燃烧,非常危险。 4.内部短路 当电池的正负极之间隔膜被意外刺破(如枝晶生长,外力作用)导致正负极直接连通时,即为内部短路,大量能量在电池内部释放,很容易燃烧或爆炸。 要求其厚度,厂家,空气渗透性(隔膜中孔的曲折程度,空气渗透性稳定,有利于提高锂离子电池的循环性能 ),孔隙率(适当的孔隙率能保证隔膜吸附足够的电解液,提高离子电导率 ),自闭温度,熔融温度,热性能,力学性能(隔膜的抗拉强度应保证在电池卷绕时不被拉断 ),电导率 5.电解液分解 在多种情况下,锂电池的电解液会产生气体,如电解液在循环充放电的过程中,不断与电极互相作用可能产生分解放出; 电解液中带有水分等杂质时,在充电时水分或酸被分解产生气体; 电解质盐LiPF6在高温下也可能分解,分解放出气体等等。这种气体在电池内部会形成压力,积累太多可能导致电池变形、泄漏甚至爆炸。 6.外壳破坏 液锂电池通常用钢壳或铝壳封装锂离子电池。通常情况下没有什么问题,外壳也比较坚固。但在某些情况下,如充电设备或保护电路出现故障产生过充电,电池内部隔膜被刺穿导致内部短路等,导致电池内部温度迅速上升,压力也急剧增加,这时可能出现安全阀失灵或来不及动作,就会发现具破坏力的爆炸。对于铝塑复合膜包装的电池,如果包装膜被刺破、割破,可能发生电解液的泄漏。 7.过充电 锂离子电池中在某些情况下,如外部电路故障或未使用保护时,则可能因为各种原因产生气体: 1)正极被过度放电而释放O2,同时电极材料转变成不能再充电的形态,容量会明显下降。 2)电解液分解。这是产生气体的主要原因。可能产生的气体有二氧化碳,一氧化碳,甲烷,乙烷,乙烯等。 3)其它原因。如温度高时电解液汽化本身的蒸汽,添加剂产生的副反应等。
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