中药饮片鉴别基础知识简.pptVIP

2.3.2 化学鉴别方法 化学鉴别法是选择适宜的化学试剂，与中药饮片中的某些化学成分产生一定的化学反应，从而观察颜色的变化或沉淀的生成等。其中包括显微化学反应、颜色反应、沉淀反应和荧光法等。化学鉴别法一般是采用中药饮片粉末或经过一定的提取制成适宜的供试液，再经过一定的化学反应后达到鉴别的目的。如黄连饮片粉末滴加稀盐酸，放置5min，可见黄色结晶析出（小檗碱的盐酸盐）。 颜色反应与沉淀反应是利用一定的化学试剂与中药饮片中特征的化学成分（或组分）发生反应，产生颜色变化或生成沉淀，判别某种成分的存在与否进行鉴别。该法在化学药品的鉴别项中广泛应用，在中药饮片鉴别中同样具有重要的应用价值，是常用的鉴别方法之一。但在实际应用中，由于中药饮片组分复杂，干扰因素较多，故定性鉴别中注意采用一切可行的方法排除干扰。颜色反应与沉淀反应一般可在试管中进行，半微量试验也可用点滴板、薄层板和在纸色谱上进行。 第三十一页，共83页 2.3.3 光谱鉴别方法 光谱鉴别法是根据中药饮片中某些化学成分在紫外-可见光区具有特征性吸收光谱从而达到鉴别的目的。因为不同的中药饮片所含化学成分不同，该法是根据所含化学成分不饱和程度的差异，因而使得其吸收曲线在形态、峰位、峰强度上的差异而达到定性鉴别。在一定的条件下根据吸收光谱的特征可用于中药饮片的鉴别，以评价其中药饮片的质量。其中包括紫外光谱法、荧光光谱法和红外光谱法等。 2.3.3.1 紫外-可见光谱法 紫外-可见光谱法（ultraviolet and visible spectrophotometry，UV）具有较高的灵敏度，因此，可用来检查中药饮片的纯度和杂质的限量，是控制中药饮片及其质量的重要手段。如对山奈及其伪品苦山柰、徐长卿及其伪品竹林霄、对毛冬青及其伪品毛冬青茎、对血竭及其混淆品龙血竭的鉴别等。在使用紫外光谱法鉴定中药饮片时，一些亲缘关系较近的中药饮片，由于化学成分相差不大，通常的紫外光谱难以达到鉴别的目的，则可采用多溶剂紫外吸收，通过综合比较其图谱的差异，亦可获得较好的鉴别效果。 第三十二页，共83页 2.3.3.2 荧光分析法 荧光分析法（fluorometry）是根据中药饮片中所含的某些成分在紫外光照射下吸收一定波长的能量后，发射出比吸收光的波长更长的光即为荧光，用荧光分光光度法测定在特定波长照射下，各中药饮片相同溶剂提取液的发射荧光光谱，并比较其区别，可达到鉴别的目的。荧光法和薄层法相结合，即将中药饮片提取液先经薄层展开，再将薄层板置于365nm或254nm波长下观察荧光，比较其斑点荧光的颜色和展开距离或将薄层板置于薄层扫描仪中，用适当的激发和发射波长进行扫描，可以得到各中药饮片的荧光扫描图用于鉴别，这类方法对于一些含有能发射荧光成分的中药饮片尤为适用。例如，大黄和土大黄粉末，两者的显微特征和化学反应都很相似，但在紫外光下检视，前者具深棕色荧光，后者显蓝紫色荧光。 第三十三页，共83页 2.3.3.3 红外光谱法 红外光谱法（infrared spectrum，IR）是属于分子吸收光谱。因红外线的能量较低，只能引起分子振动能级跃迁，而振动能级的跃迁会伴随着许多转动能级的跃迁，故红外光谱也称之为振-转光谱。IR法可依据峰位、峰强度和峰形来判断化合物的类别，推测某些基团的存在，进而推断未知化合物的结构。红外光谱法广泛应用于有机化合物的结构鉴定以及化学组成的分析，多用于定性分析，也可以进行定量分析。 红外光谱法应用于中药饮片的鉴别，具有制样简单、快速和图谱具有“指纹性”等优点，故应用较广。如对翻白草及其伪品委陵菜、浮海石及其伪品浮石的鉴别，皂矾及其炮制品醋皂矾的鉴别等。 第三十四页，共83页 2.3.3.4 质谱法 质谱法（mass spectrometry或mass spectroscopy，MS）是利用多种离子化技术，按照带电粒子（即离子）的质量对电荷比值（质荷比，m/z）的大小依次排列形成的图谱，从而进行物质成分和结构分析的一种方法。质谱法应用范围广，即可用于无机成分的分析，也可用于有机化合物的结构分析，还可用于同位素分析，不受试样物态的限制，对气态、液态和固态样品都可进行分析。具有灵敏度高，试样用量少，分析速度快等特点。在对有机化合物的质谱分析中，可由高分辨质谱获得分子离子峰的质量数，从而获得化合物的精确相对分子质量；从分子离子峰和碎片离子峰获得的信息可推测有机化合物的裂解方式及其与分子结构的关系；通过同位素峰强比及其分布特征可推算分子中Cl、Br、S等原子数；通过色谱联用技术（GC-MS、LC-MS等），可为复杂体系（天然产物、生化介质和药物成分等）的分离分析、鉴别和含量测定提供快速、准确的分析方法，特别是采用选择离子监