有机反应控制方法与策略课件.pptxVIP

四、化学选择性及其利用;2.常见官能团的选择还原; 利用官能团催化氢化的活性差异，可实现不同官能团共存时的选择性还原。例如：; 化学选择性催化氢化不仅与催化剂相关，也与反应温度相关，一般说来，反应温度愈高化学选择性愈差。;金属氢化物LiAlH4活性高，但选择性差，它可把醛、酮、羧酸衍生物还原成醇（或胺）。 NaBH4活性差一些，但选择性较高，尤其是对酰氯、醛、酮的还原较快，而对酯和硝基化合物几乎不起作用。例如： ; ; 常见的酰化剂反应活性大小顺序如下： RCOCl ≌ RCH=C=O (RCO)2O RCO2Ph RCO2R1 RCOOH RCONHR1;伯醇羟基被氧化活性 ＞　酚羟基; 同一种羟基（如均为仲醇羟基），也可以因其构造或空间环境的不同而发生化学选择性反应。例如：;9、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。5月-215月-21Friday, May 28, 2021 10、低头要有勇气，抬头要有低气。07:31:2307:31:2307:315/28/2021 7:31:23 AM 11、人总是珍惜为得到。5月-2107:31:2307:31May-2128-May-21 12、人乱于心，不宽余请。07:31:2307:31:2307:31Friday, May 28, 2021 13、生气是拿别人做错的事来惩罚自己。5月-215月-2107:31:2307:31:23May 28, 2021 14、抱最大的希望，作最大的努力。28 五月 20217:31:23 上午07:31:235月-21 15、一个人炫耀什么，说明他内心缺少什么。。五月 217:31 上午5月-2107:31May 28, 2021 16、业余生活要有意义，不要越轨。2021/5/28 7:31:2307:31:2328 May 2021 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。7:31:23 上午7:31 上午07:31:235月-21;9、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。5月-215月-21Friday, May 28, 2021 10、低头要有勇气，抬头要有低气。07:31:2307:31:2307:315/28/2021 7:31:23 AM 11、人总是珍惜为得到。5月-2107:31:2307:31May-2128-May-21 12、人乱于心，不宽余请。07:31:2307:31:2307:31Friday, May 28, 2021 13、生气是拿别人做错的事来惩罚自己。5月-215月-2107:31:2307:31:23May 28, 2021 14、抱最大的希望，作最大的努力。28 五月 20217:31:23 上午07:31:235月-21 15、一个人炫耀什么，说明他内心缺少什么。。五月 217:31 上午5月-2107:31May 28, 2021 16、业余生活要有意义，不要越轨。2021/5/28 7:31:2307:31:2328 May 2021 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自??不息。7:31:23 上午7:31 上午07:31:235月-21; 烯丙位羟基活性较高，在其他羟基存在下可被优先选择氧化。例如：; 酚羟基由于受芳环的影响使羟基氧的亲核性降低，故酚羟基的酰化一般比醇羟基困难;然而，若改用刘易斯酸（如BF3·Et2O）催化,则酰化反应发生在低活性的酚羟基上。 ;; 3 氨基的选择性酰化 ;（四）完全相同官能团的选择性;对称和不对称的环酐作为酰化剂时，因其中一个酰基发生亲核反应后，另一个酰基转化为活性较低的羧基(或羧酸盐)，因而可以利用环酐的单点酰化反应合成二元酸的不对称羧酸衍生物。 ;例3： 由 合成化合物;? ;合成：; α,β-不饱醛和酰氯倾向于直接加成(1,2-加成)，而相应的酮和酯多半倾向于Micheal加成(1,4-加成)；强碱性亲核试剂如RLi、NH2-、RO-、H-等倾向于直接加成，而弱碱性亲核试剂如R2CuLi、RS-、RNH2及稳定碳负离子倾向于Micheal加成。格氏试剂RMgX的1,2-加成和1,4-加成的区域选择性较差。但这些规律不很可靠。; 使用Cu(Ⅰ)作催化剂能使格氏试剂或RLi按1,4-加成进行，它能催化迈克尔加成，而不能催化与酮的直接加成。 ;立体选择性反应 ——是指可能生成两种或两种以上立体异构产物但实际上主要生成其中一种异构体的反应。;? ; 双烯体的立体结构也保留到产物当中。例如：;2＋2光环加成反应与Diels-Alder反应一样，两个反应物的立体化学通常重现于产物中。例如： ;链状或环状烯烃在各类加成反应中因加成反应的历程不同而呈现不