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- 2021-10-30 发布于广东
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第五章 胶体溶液
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难题解析 [TOP]
例 5-1 为什么溶胶是热力学不稳定系统,同时溶胶又具有动力学稳定性?
解 溶胶是高度分散的多相分散系统,高度分散性使得溶胶的比表面大,所以表面能也大,它们有自动
聚积成大颗粒而减少表面积的趋势,即聚结不稳定性。因而是热力学不稳定系统。另一方面,溶胶的胶
粒存在剧烈的 Brown 运动,可使其本身不易发生沉降,是溶胶的一个稳定因素;同时带有相同电荷的胶
粒间存在着静电斥力,而且胶团的水合双电层膜犹如一层弹性膜,阻碍胶粒相互碰撞合并变大。因此溶
胶具有动力学稳定性。
例 5-2 硅酸溶胶的胶粒是由硅酸聚合而成。胶核为 SiO2 分子的聚集体,其表面的 H2SiO3 分子可以离
解成 SiO32- 和 H+。
H2SiO3 2H+ +SiO32-
H+离子扩散到介质中去。写出硅胶结构式,指出硅胶的双电层结构及胶粒的电性。
解 硅胶的结构式
[ (SiO2)m·nSiO32 - ·2 (n -x )H+] 2x -·2xH+
胶核表面的 SiO32- 离子和部分 H+离子组成带负电荷的吸附层,剩余的 H+离子组成扩散层,由带负电荷
的吸附层和带正电荷的 H+离子组成的扩散层构成电性相反的扩散双电层。胶粒带负电荷。
例 5-3 什么是表面活性剂?试从其结构特点说明它能降低溶液表面张力的原因。
解 在水中加入某些溶质可使水的表面张力降低,这种使水的表面张力降低的物质叫做表面活性物质
(表面活性剂)。这种物质大都有一个亲水基团(-O)和一个疏水基团(- R)组成,且疏水基团大于
亲水基团。当溶于水溶液中时,由于表面活性剂的两亲性,它就有集中在溶液表面的倾向(或集中在不
相混溶两种液体的界面,或集中在液体和固体的接触面) ,从而降低了表面张力。
例 5-4 将适量的高分子电解质( NaP)溶液和小分子电解质溶液分别放于半透膜的两侧,初始浓度如下
图所示:
膜内 膜外
P- Na+ Na+ Cl -
0.10mol ·L+ 0.10mol ·L+ 0.50mol ·L-1 0.50mol ·L-1
计算达到 Donnan 平衡后各离子在膜两侧的浓度。
析 在半透膜的两侧, 大离子 P-不能透过半透膜, 小离子可以任意进出半透膜, 达平衡时, 依据 Donnan
膜平衡原理可进行计算。
解 设平衡时半透膜内侧 Cl -的浓度为 χ mol ·L-1 ,则平衡时各物质的浓度为:
c (Cl -)内 = χ mol ·L -1
c (Na+)内=0.10mol ·L-1+ χ mol ·L -1
c (Na+)外 = c (Cl -)外 =0.50mol ·L- 1-χ mol ·L -1
c (P-)内 =0.10 mol ·L-1
达到 Donnan 平衡时存在如下关系:
c (Na+)内·c (Cl -)内 = c (Na+)外·c (Cl -)外
将数据代入得:
χ·(0.10+ χ) = (0.50 -χ) (0.50 -χ)
解得 χ =0.23
所以达到 Donnan 平衡后,半透膜两侧离子的浓度分别为:
c (P-)内 = 0.10 mol ·L -1
c (Na+)内=0.10mol ·L-1+ 0.23 mol ·L - 1=0.33 mol ·L -1
c (Cl -)内 = χ mol ·L - 1=0.23 mol · L-1
c (Na+)外= 0.50 mol ·L- 1-χ mol ·L- 1=0.27 mol ·L -1
c (Cl -)外 =0.50 mol ·L -1 -χ mol ·L- 1=0.27 mol ·L -1
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