三萜及其苷类.ppt

* 3. 质谱 （ MS ） 五环三萜裂解化合物质谱裂解的共同规律 有环内双键，较特征的RDA裂解 无环内双键，常从C环裂解为两个碎片； 有时可同时产生RDA和C环裂解； 第五节 结构研究方法 第六十三页，共97页 * 第五节 结构研究方法 有环内双键，较特征的RDA裂解 第六十四页，共97页 * 3. 质谱 （ MS ） 第五节 结构研究方法 无环内双键，常从C环裂解为两个碎片； 第六十五页，共97页 * 4. 核磁共振（NMR) 1H-NMR：提供的信息 甲基质子 连氧的碳上质子 烯氢质子 糖的端基质子信号 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振（NMR) 第六十六页，共97页 * 4. 核磁共振（NMR) H-NMR：最大特征：高场出现多个甲基单峰 一般甲基质子信号在? 0.625～1.50间。 最高场甲基（26-CH3） δ0.775（28-COOCH3） δ0.775（28-CH2OH、CH3或内酯） 最低场甲基 δ1.13~1.15（27-CH3）其它小于1.0 δ1.0（27-含氧基团） 第五节 结构研究方法 1.51 ------- 0.78 第六十七页，共97页 * 齐墩果烷型29、30位甲基以单峰出现， ? ：0.8～1.0 乌苏烷型29、30位甲基以双峰出现? ：0.8～1.0 J＝6Hz 30 29 30 29 第五节 结构研究方法 第六十八页，共97页 * dammarane tirucallane lanostane cycloartane cucurbitane 第三十一页，共97页 * 五环三萜 齐墩果烷型（oleanane） 乌苏烷（ursane） 木栓烷（friedelane） 羽扇豆烷（lupane） 第三十二页，共97页 * a、齐墩果烷（oleanane ）型，又称β-香树脂烷（β-amyrane）型 oleanane 甘草次酸 10 23 24 25 26 27 29 30 23 24 第二节 分类 2)、五环三萜(pentacyclic triterpenoids) 第三十三页，共97页 * A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式。 C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH 第二节 分类 第三十四页，共97页 * 齐墩果酸（ oleanoic acid)临床用于治疗肝炎 第二节 分类 R 甘草次酸 H 甘草酸 ?-D-gluA 2 ?- D-gluA- 乌拉尔甘草皂苷A ?-D-gluA 2 ?- D-gluA- 乌拉尔甘草皂苷B ?-D-gluA 3 ?- D-gluA- 黄甘草皂苷 ?-D-gluA 4 ?- D-gluA- 第三十五页，共97页 * b 乌苏烷（ursane ）型，又称?-香树脂烷（?- amyrane）型 乌苏烷 乌苏酸（ursanoic acid) 具有抗菌活性 第二节 分类 第三十六页，共97页 * 与齐墩果烷的区别：29-CH3 由α变成β且连在19位。 第二节 分类 积雪草酸 R1=H，R2=H 羟基积雪草酸 R1=OH，R2=H 积雪草苷 R1=H，R2=glc-glc-rha 羟基积雪草苷 R1=OH，R2=glc-glc-rha 积雪草（Centella asiatica） 第三十七页，共97页 * c.羽扇豆烷（lupane ） lupane E环为5元环；C-19位为α-构型异丙基。 所有环/环之间均为反式。 第二节 分类 第三十八页，共97页 * 如： 第二节 分类 白桦酸 (betulinic acid ) 白桦醇 (betulin) 酸枣仁 （Semen Ziziphi Spinosae） 第三十九页，共97页 * d、木栓烷（friedelane） 木栓烷（ friedelane） 第二节 分类 第四十页，共97页 * 雷公藤酮（triptergone） 3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oic ac