x射线光电子能谱xps.ppt

Ag3d3/2 Ag3d5/2 ? d壳层分裂成两个能级 在谱图上出现双峰. 第二十七页，共69页 ? f壳层分裂成两个能级 在谱图上出现双峰. 第二十八页，共69页 4光电子特征峰伴峰 (1)振激 ( Shake up ) (2) 振离 ( Shake off ) (3) 能量损失 ( Energy loss ) (4) X射线伴峰 (X-ray satellites ) (5) 多重分裂 (Multiplet splitting ) (6) 俄歇电子 (Auger electron ) (7)鬼峰（Ghost Lines） 第二十九页，共69页 在XPS谱图中可以观察到的谱线出了主要的光电子线外，还有俄歇线、X射线卫星线、鬼线、振激线和振离线、多重劈裂线和能量损失线等。 一般把强度最大的光电子线称为XPS谱图的主线，而把其他的谱线称为伴线或者伴峰。研究伴峰不仅对正确解释谱图很重要，而且也能为分子和原子中电子结构的研究提供主要信息。研究伴线的产生、性质和特征，对探讨化学键的本质是及其重要的，也是目前电子能谱学发展的一个重要方面。 最强的光电子线是谱图中强度最大、峰宽最小、对称性最好的谱峰，称为XPS的主线。每一种元素都有自己的具有表征作用的光电子线。所以，是元素定性分析的主要依据。 光电子线的谱线宽度来自于样品元素本质信号的自然宽度、X射线源的自然线宽、仪器以及样品自身状况的宽化因素等四个方面的贡献。 A、光电子线： 第三十页，共69页 　 当原子的一个内层电子被X射线光电离而发射时, 由于原子的有效电荷的突然变化导致一个外层电子跃迁到激发的束缚态. 外层电子的跃迁导致发射光电子动能减小,其结果是在谱图主峰低动能侧出现分立的伴峰,伴峰同主峰之间的能量差等于带有一个内层空穴的离子的基态同它的激发态之间的能量差. B、振激谱线 ： 第三十一页，共69页 易出现振激谱线 的情况： ※ 具有未充满的d,f轨道的过渡金属化合　　　　 物和稀土化合物 ※ 具有不饱和侧链,或不饱和骨架的高聚物 ※ 某些具有共轭?电子体系的化合物 第三十二页，共69页 　原子的一个内层电子被X射线光电离而发射时, 由于原子的有效电荷的突然变化导致一个外层电子激发到连续区(即电离). 其结果是在谱图主峰的低动能端出现平滑的连续谱, 在连续谱的高动能端有一陡限, 此陡限同主峰之间的能量差等于带有一个内层空穴离子基态的电离电位. C、振离谱线 ： 第三十三页，共69页 振激和振离都会降低光电子的动能，从而在光电子的低动能端出现伴峰（振激）或者台阶（振离）。 结论： 第三十四页，共69页 光电子的能量损失谱线时由于光电子在穿过样品表面时同原子（分子）发生非弹性碰撞、损失能量后在谱图上出现的伴峰。特征能量损失的大小同所分析的样品有关。在固体中，能量损失线的形状非常复杂。 对于金属，通常在光电子主峰的低动能端（高结合能端）的5～20eV处观察到主要损失峰，随后在谐波区间出现一系列次级峰。 对于非导体，通常看到的是一个拖着尾巴的拖尾峰。 D、能量损失线（Energy Loss Lines） 第三十五页，共69页 第三十六页，共69页 　 由特征X射线主线以外的其它伴线产生的即用来照射样品的X射线并非单色光，因此除了X射线的特征线可以激发光电子外，X射线的卫星线也可以激发光电子。这样，在XPS谱图中的光电子主线附近，出现X射线卫星峰。因为这些光电子具有较高的动能，所以他们经常在低结合能端或者高动能端，强度较弱。 E、X射线卫星峰 (X-ray satellites ) 第三十七页，共69页 F、多重分裂 (Multiplet splitting ) 一般发生在基态有未成对电子的原子中，当价层能级有未成对电子的原子内层光致电离而形成一个空穴后,空穴导致的内层未成对电子同价层中未成对电子发生自旋相互作用(偶合),形成不同终态离子结果在谱图上出现多重分裂峰. 第三十八页，共69页 　 往往出现多重分裂峰 过渡金属具有未充满 的d轨道 稀土和锕系元素具有 未充满的f轨道 第三十九页，共69页 当原子中的一个电子光致电离而发射之后,在内层留下一个 空穴,这时原子处于激发态.这种激发态离子要向低能转化而 发生弛豫 弛豫的方式 通过辐射跃迁释放能量,即X射线荧光 通过非辐射跃迁使另一个电子激发成自由电子,即俄歇电子 G、俄歇电子峰 (Auger electron ) 第四十页，共69页 X射线激发光电子的原理图。 如左图示。当原子中的一个内层电子因X射线的照射而发生光致电离发射出去后，在内层留下一个空位（原子变