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- 2021-11-11 发布于北京
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Mannichreaction曼尼希反应专题知识;曼尼希反应; 曼尼希是从1917年开始系统研究胺甲基化这一反应, 发觉了它普遍意义, 然而在1903年Van Marle和B.Tollens就已经发觉了乙酰苯、甲醛和氯化铵反应: ; 反应中胺通常为二级胺, 如哌啶、二甲胺等。假如用一级胺, 反应后缩合产物在氮上还有氢, 能够继续发生反应, 故有时也可依据需要使用一级胺。假如用三级胺或芳香胺, 反应中无法生成亚胺离子, 停留在季铵离子一步。
胺/氨作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常见醛, 通常见它水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外, 也可用其她醛。反应通常在水、乙酸或醇中进行, 加入少许盐酸以确保酸性。
含α-氢化合物通常为羰基化合物(醛、酮、羧酸、酯)、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称酮, 则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。
曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行, 反应时间长, 轻易生成副产物。 ;反应机理: ;反应定向性不对称烷基酮反应定向性: ;实例:
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