材料腐蚀与防护第三讲-简.ppt

材料腐蚀与防护;第三章 电化学腐蚀动力学;– 电极极化定义： 当电极上有净电流通过时， 引起电极电位偏离平衡电位的现象 ;　电极反应的过电位： 为了表示电位偏离平衡电位的程度， 把某一极化电流密度下的电极电位E 与其平衡电极电位Ee间之差的绝对值 称为该反应的过电位，以η表示。;阳极极化： 　通过电流时 　阳极电位向正方向移动的现象 阴极极化： 　通过电流时 　阴极电位向负方向移动的现象 **极化作用使电池两电极间电位差减小、 电流强度降低，从而减缓了腐蚀速率 ;3.3 极化的种类和原因;阳极电化学极化（活化极化）： 　　电子从阳极流向阴极的速度　　　 　　 金属离子进入溶液的速度（电化学反应速度） ;　阴极电化学极化（活化极化）： 　电子由阳极流入阴极的速度 　　电极反应（氧化剂与电子结合）的速度 —— 电子多余：负电荷在阴极表面积累 —— 电极电位降低 ;浓差极化;阴极浓差极化： 反应物或者生成物迁移速度 反应速度 　　（氧化剂到达或还原产物离开 反应界面的速度太慢） ;电阻极化;阳极去极化;阴极去极化;在腐蚀极化图中，忽略电位随电流的变化细 节，将极化曲线画成直线—— 艾文思极化图 ;电极极化率 　– 即：电流增加时，电极电位移动不大， 　　表明电极过程受到的阻碍小， 　　极化能力差→极化率小 　– 极化率＝极化曲线斜率的绝对值 　　　　　　　Pa-阳极极化率 　　　　　　　Pc -阴极极化率 ;如果考虑体系的内阻： R -腐蚀电池的内阻;电极电位与腐蚀电流的关系;金属平衡电位越负，腐蚀电流越大 （条件：阳极极化率较小，阴极反应相同） ;极化性能对腐蚀电流影响很大： 极化阻力越小（极化率越小）， 腐蚀电流越大 ;　氢过电位对腐蚀电流影响： 　 析氢腐蚀，阴极反应（H+ +e→H2） 　在不同金属的表面上， 　极化程度有很大不同， 　即过电位不同，导致腐蚀电流不同 　虽然Zn较Fe的电位更负， 　腐蚀倾向更大， 　但氢在Zn上的过电位比Fe大， 　腐蚀速率：Zn Fe （I1 I2） 　如果在溶???中加入少量铂盐， 　铂黑提高（I3 I2）在Zn、Fe表面析出， 　由于氢在铂黑上的过电位更低， 　使Fe的腐蚀速度大为提高（I3 I2）;腐蚀过程中： 阻力大的步骤——最慢——控制步骤 ——腐蚀控制因素 ;阴极控制： 当R非常小时， 如果Pc＞＞Pa， 则Imax基本上取决于Pc的大小， 即取决于阴极极化能力 阳极控制： 当R非常小时， 如果Pa ＞＞ Pc时， 则Imax基本上取决于Pa的大小， 即取决于阴极极化能力;混合控制： 　Pc和Pa同时对腐蚀电流产生影响 电阻控制: 　如果系统中的电阻较大 （如土壤环境中）， 　则腐蚀电流密度 　就主要由电阻控制;? 混合电位理论的两个假说： （1）任何电化学反应都能分成两个 或更多个的局部氧化反应和局部还原反应 （2）在电化学反应过程中不可能有净电荷积累 ;金属发生腐蚀时： – 金属表面至少发生两个不同的、共轭的电极反应：金属阳极反应＋阴极还原反应 – 两反应平衡电位不同而相互极化： 阳极反应向正方向极化， 阴极反应向负方向极化 – 最终达到一个共同的混合电位（中间值），腐蚀电位 ;若铁浸在电解质溶液中，只有一个电极反应： 处于平衡态时：ia = ic = i0 　　　　　　　　 i0 ：交换电流密度 溶解速度沉积速度，相当于阳极溶解反应， 　　　 ia ic 　– 形成净阳极电流ia = ia ? ic 阳极溶解 　– 电位向正方向移动，阳极极化 　– 过电位ηa ＝Ea －E0 ;溶解速度沉积速度，相当于阴极还原反应， 　　　 ia ic – 形成净阴极电流ic = ic ? ia 阴极还原 – 电位向负方向移动，ηc ＝ E0 －Ec，阴极极化 ;如果铁在溶液中还存在第二个电极反应， 如： ;当腐蚀发生时，同一电极上进行两个不同的电极反应，两个反应都不再维持平衡状态 平衡电位较低的电极反应主要向氧化方向进行，成为阳极反应，电位正向移动， 　如Fe→Fe2++2e，同时形成阳极净电流ia。 平衡电位较高的电极反应主要向还原方向进行，成为阴极反应，电位负向移动， 　如2H++2e →H2，同时形成阴极净电流ic。 ;混合电位理论;电极反应速度;电极过程的串联步骤;? 电化学极化---活化控制 – 单电极体系：单一反应（理想、简单情况） – 腐蚀金属电极：两个或两个以上的电极反应组成的共轭体系（实际、复杂情况） ;电化学极化(活化控制