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第九章 紫外可见吸收光谱法 §9-1 概 述 利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度 （吸光度）和紫 外可见吸收光谱来确定物质的组成、 含量，推测物质结构的分析方法， 称为紫外 可 见 吸 收 光 谱 法 或 紫 外 可 见 分 光 光 度 法 （ultraviolet and visible spectrophotometry,UV-VIS）。它具有如下特点： （1）灵敏度高 适于微量组分的测定，一般可测定 10-6g 级的物质，其摩 4 5 尔吸收系数可以达到 10 ~10 数量级。 (2) 准确度较高 其相对误差一般在 1% ~ 5%之内。 (3) 方法简便 操作容易、分析速度快。 (4) 应用广泛 不仅用于无机化合物的分析，更重要的是用于有机化合物 的鉴定及结构分析（鉴定有机化合物中的官能团） 。可对同分异构体进行鉴别。 此外，还可用于配合物的组成和稳定常数的测定。 紫外可见吸收光谱法也有一定的局限性， 有些有机化合物在紫外可见光区没 有吸收谱带， 有的仅有较简单而宽阔的吸收光谱， 更有个别的紫外可见吸收光谱 大体相似。例如，甲苯和乙苯的紫外吸收光谱基本相同。因此，单根据紫外可见 吸收光谱不能完全决定这些物质的分子结构， 只有与红外吸收光谱、 核磁共振波 谱和质谱等方法配合起来，得出的结论才会更可靠。 §9-2 紫外可见吸收光谱法的基本原理 当一束紫外可见光（波长范围 200~760nm）通过一透明的物质时，具有某种 能量的光子被吸收， 而另一些能量的光子则不被吸收， 光子是否被物质所吸收既 决定于物质的内部结构， 也决定于光子的能量。 当光子的能量等于电子能级的能 电 量差时（即 ΔE = h f ），则此能量的光子被吸收，并使电子由基态跃迁到激发 态。物质对光的吸收特征，可用吸收曲线来描述。以波长 λ为横坐标，吸光度 A 为纵坐标作图， 得到的 A- λ曲线即为紫外可见吸收光谱 （或紫外可见吸收曲线）。 它能更清楚地描述物质对光的吸收情况（图 9-1）。 从图 9-1 中可以看出：物质在某一波长处对光的吸收最强， 称为最大吸收峰， 对应的波长称为最大吸收波长（ λmax）；低于高吸收峰的峰称为次峰；吸收峰旁 边的一个小的曲折称为肩峰； 曲线中的低谷称为波谷其所对应的波长称为最小吸 收波长（ λ min ）；在吸收曲线波长最短的一端，吸收强度相当大，但不成峰形的部 分，称为末端吸收。同一物质的浓度不同时，光吸收曲线形状相同，最大吸收波 长不变，只是相应的吸光度大小不同。 物质不同，其分子结构不同，则吸收光谱曲线不同， λmax 不同，所以可根据 吸收光谱曲线对物质进行定性鉴定和结构分析。 物质吸光的定量依据为朗伯 - 比尔定律：A=KcL 。表明物质对单色光的吸收 强度 A 与溶液的浓度 c 和液层长度 L 的乘积成正比， K 为摩尔吸收系数，其单 位为 L ·mol-1 ·cm-1 ，它与入射光的波长、溶液的性质以及温度有关。 K 反映吸光物质对光的吸收能力，也反映定量测定的灵敏度。