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普通化学课件:4-3 电动势与电极电势在化学上的应用.ppt

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4.3 电动势与电极电势在化学上的应用 4.3.1 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 4.3.2 氧化还原反应方向的判断 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量 4.3.1 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 例:Cu2++Zn==Cu+Zn2+ φ? (Cu2+/Cu) = 0.34 V, φ? (Zn2+/Zn) = -0.76 V, 比较上面两个数据说明什么(氧/还性-φ)? 总结、推广: 若氧化还原电对的电极电势代数值越小,则该电对中的还原态物质越易失去电子,是越强的还原剂;其对应的氧化态物质就越难得到电子,是越弱的氧化剂。 若电极电势的代数值越大,则该电对中氧化态物质是越强的氧化剂,其对应的还原态物质就是越弱的还原剂。 举例: 说明在离子浓度为1mol·dm-3的条件下, 还原性:I- Fe2+ Br-, 氧化性:Br2 Fe3+ I2。 当电对的氧化态或还原态离子浓度不是1mol·dm-3或者还有H+或OH-参加电极反应时,应考虑离子浓度或溶液酸碱性对电极电势的影响,运用能斯特方程式计算φ值后,再比较氧化剂或还原剂的相对强弱。 〔例4.4〕p.171 (1)标准状态下: φ? (MO4-/Mn2+) φ? (Br2/Br-) φ? (I2/I-) 1.507 V, 1.066 V, 0.535 V 所以: 氧化性:MO4- Br2 I2 还原性: I- Br- Mn2+ (2) MO4-/Mn2+电对在pH = 5时: MnO4-+8H++5e- = Mn2++4H2O, 1M 10-5M 1M 所以298K时:φ(MnO4-/Mn2+)=φ?(MnO4-/Mn2+)-(0.05917/5)×lg{c(Mn2+)/[(MnO4- )(H+)8]}= 1.034 V φ? (Br2/Br-) φ(MO4-/Mn2+) φ? (I2/I-) 1.066 V 1.034 V 0.535 V 所以: 氧化性:Br2 MO4- I2 还原性: I- Mn2+ Br- 4.3.2 氧化还原反应方向的判断 等温等压下的化学反应: ΔG<0时自发进行。 即氧化还原反应的: ΔG= -nFE = -nF(φ+-φ-)0时自发进行, 即:E = φ+ - φ- 0反应自发进行, 即:φ+ φ-时反应自发进行。 所以氧化还原反应的方向是向着电动势E 0的方向进行的,φ值较大的电对做发生还原反应的正极。〔例:〕 〔例4.5〕p.131判断氧化还原反应进行的方向 (1)因为φθ(Sn2+/Sn)= -0.1375V, φθ(Pb2+/Pb)= -0.1262V 所以φθ(Pb2+/Pb) -φθ(Sn2+/Sn) 0, 结果说明Sn+Pb2+(1mol·dm-3) → Sn2+(1mol·dm-3)+Pb自发。 (2)当c(Pb2+) = 0.1000 M, c(Sn2+) =1.00 M时, φ(Pb2+/Pb) = φθ(Pb2+/Pb)+(0.05917lg c(Pb2+))/2= -0.1558V, φθ(Sn2+/Sn) φ(Pb2+/Pb), 结果说明Sn2+(1.00mol·dm-3 )+ Pb → Sn+Pb2+(0.1000mol·dm-3)自发。 〔总结〕氧化、还原性强弱的比较,氧化还原反应方向的判断: φ值较大的电对-正极-发生氧化态的还原反应-氧化态是较强的氧化剂,容易被还原-还原态是较弱的还原剂,不容易被氧化 φ值较小的电对-负极-发生还原态的氧化反应 -还原态是较强的还原剂,容易被氧化-氧化态是较弱的氧化剂,不容易被还原 4.3.3氧化还原反应进行程度的衡量 对氧化还原反应aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq),298.15K时,其能斯特方程式为: 反应达到平衡时,系统的ΔG= -nFE =0,即E =0,此时反应商Q = Kθ 所以 〔例4.6〕132页 Sn+Pb2+(1 mol/cm-3)=Sn2+(1 mol/cm-3)+Pb 298 K时,Eθ= (0.05917/n)logKθ n = 2, Eθ= φθ(Pb2+/Pb)- φθ(Sn2+/Sn) = -0.1262-(-0.1375) = 0.0113 V 所以: Kθ= 2.41 〔例4.7〕p132 Cu(s)+2Ag+(aq)=Cu2+(aq)+2Ag(s) 298 K时,Eθ= (0.05917/n)logKθ n = 2, Eθ= φθ(Ag+/Ag)- φθ(Cu2+/Cu) = 0.7996-0.3419 = 0.

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