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1.3 发生层次扩散的TPD过程 次层上的物料衡算式为 （1-20） 式中，M表示次层的部位数目与表面部位数目之比（ ）。 式（1-18）、（1-20）的边界条件是 （1-21） 第三十一页，编辑于星期五：十点 二十四分。 第三十二页，编辑于星期五：十点 二十四分。 定性信息： 1、吸附物种的数目 2、吸附物种的强度 3、活性位的数目 4、脱附反应级数 5、表面能量分布 优点： 1、设备简单 2、研究范围大 3、原位考察吸附分子和 固体表面的反应情况 第三十三页，编辑于星期五：十点 二十四分。 实验装置和谱图定性分析 1、流动态实验装置 2、真空实验装置 三部分组成：a、气体净化与切换系统 b、反应和控温单元 c、分析测量单元 载气：高纯He或Ar；催化剂装量：100mg左右；升温速率：5?25K/min；监测器：TCD和MS 第三十四页，编辑于星期五：十点 二十四分。 流动态TPD 实验系统 第三十五页，编辑于星期五：十点 二十四分。 真空TPD试验体系 第三十六页，编辑于星期五：十点 二十四分。 工作压力：10-3Pa, 可以排除水分和空气的干扰，较准 确的初始覆盖度，一般采用MS作检测器。 TPD定性分析： 1、脱附峰的数目表征吸附在固体物质表面不同吸附强 度吸附物质的数目； 2、峰面积表征脱附物种的相对数量； 3、峰温度表征脱附物种在固体物质表面的吸附强度。 第三十七页，编辑于星期五：十点 二十四分。 实验条件的选择和对TPD的影响 干扰因素：传质(扩散)和再吸附的影响。 6个参数：1、载气流速(或抽气速率) 2、反应气体/载气的比例(TPR) 3、升温速率 4、催化剂颗粒大小 5、吸附(反应)管体积和几何形状 6、催化剂“体积/质量”比 第三十八页，编辑于星期五：十点 二十四分。 升温速率的影响 升温速率增大，峰形变得尖锐；峰的相互重叠趋势增加 第三十九页，编辑于星期五：十点 二十四分。 TPD法研究催化剂的实例 一、助剂对Pt/Al2O3 催化剂TPD影响 a, Pt 催化剂 b, Pt-Au 催化剂 c, Pt-Re 催化剂 d, Pt-Re-Au 催化剂 e, Pt-Sn 催化剂 f, Pt-Ir-Al-Ce 催化剂 第四十页，编辑于星期五：十点 二十四分。 二、NH3、C2H4和1-C4H8-TPD法研究含硼分子筛的酸性 碱性气体脱附法是研究固体物质酸性的常用的方法碱性：NH3C2H41-C4H8 第四十一页，编辑于星期五：十点 二十四分。 NH3是酸性的 定量探针分子， 其吸附量对应 于B和Al元素 取代的骨架数。 438 K峰所有样 品都有； D样品(f)有一个 635 K小峰。 第四十二页，编辑于星期五：十点 二十四分。 A和Na-D样品没有丁烯脱附 丁烯的脱附量随硼含量俱增 A和Na-D，B1和B2没有乙 烯脱附峰。乙烯脱附量随 硼含量增加而增加。 第四十三页，编辑于星期五：十点 二十四分。 C1和C2样品对丁烯和乙烯吸附量大于Al和 B的化学计量数。说明烯烃在分子筛表面上 发生了聚合。每个酸性位吸附5个烯烃。 第四十四页，编辑于星期五：十点 二十四分。 脱出物中除原始吸附物外，还有其它物质，且相 对分子质量均大于乙烯，表明乙烯脱附过程中在 催化剂表面上发生了聚合。 第四十五页，编辑于星期五：十点 二十四分。 采用碱强度不同的吸附质，可以表征催化剂的 表面酸位的种类 第四十六页，编辑于星期五：十点 二十四分。 2. 程序升温表面反应 程序升温表面反应(TPSR)：在程序升温过程中， 在催化剂表面同时发生表面反应和脱附。 1、预处理后的催化剂在反应条件下进行吸附和 反应，程序升温使催化剂上吸附的各个表面物种 边反应边脱附出来。 2、载气为反应物，程序升温过程中，载气(或载 气中某组成)与催化剂表面上反应形成的某吸附 物种一面反应一面脱附。 第四十七页，编辑于星期五：十点 二十四分。 一、研究反应条件下的表面吸附态. TPD