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新型紫外光引发剂的合成及性能研究 【摘要】：紫外光固化体系日益发展 ,光引发剂虽占比例很小 ,却在固化 体系中起到非常重要的作用。本文针对自由基型、三芳基硫鎓盐、自 由基- 阳离子混杂型光引发剂等新型光引发剂进行了探索 ,并分别对带 有光引发基团的产物的引发性能进行了研究。 在分析和总结大量文献 的基础上 ,本文主要做了以下三个方面的工作。 1.利用苯甲酰氯与亲核 试剂在碱性条件下以及利用苯甲酰氯与芳香类化合物进行傅 -克酰基 化反应合成了苯甲酰基类化合物。另外 ,用丙烯酰氯与亲核试剂反应 合成了烯酮类化合物以及利用羟醛缩合反应合成烯酮类化合物。 对苯 甲酰氯与苯并咪唑反应的时间、 溶剂、碱及反应物摩尔比等条件进行 了优化选择 ,从而确定了此类反应适宜的实验条件是： n(亲核试剂 )： n( 卤代化合物 )=1 ：2,反应时间为 12h,溶剂为 THF 。利用紫外光谱、 核 磁共振氢谱、碳谱等检测手段对上述合成的目标产物及部分中间体进 行结构表征 ,并对其作为自由基光引发剂进行光引发性能测试 ,筛选出 能够作为光引发剂的六种化合物： 1-苯基 -2-(苯硫基 ) 乙酮(1)、(苯并咪 哗 1-基 )(苯基 ) 甲酮(4a)、(苯并噻吩基 )(苯基 ) 甲酮(5a)、(5- 甲基-3-苯基 苯并噻吩 -2-基 )(苯基 ) 甲酮(5b)、4-氯二苯酮 (6)、4-苯甲酰基 -4 ’- 甲基 -二苯硫醚 (7b),其中 5b 在紫外光固化体系中有良好的反应活性、表面 固化能力及溶解性。 2.利用二芳基碘三氟甲磺酸盐与苯并噻吩、苯并 噻唑及其衍生物在铜催化作用下 ,合成了系列 S-芳基硫鎓盐。对苯并 噻吩与二苯基碘三氟甲磺酸盐反应的时间、 温度、催化剂含量等条件 进行了优化选择 ,确定了较好的实验条件： n(苯并五元杂环 ) ：n(二芳 基碘鎓盐 ) ：n(Cu(OAc)2)=1 ：1.3：0.1,反应时间为 1h,反应温度为 130℃。 利用紫外光谱、 核磁共振氢谱、 碳谱等检测手段对上述合成的目标产 物及部分中间体进行结构表征 ,并对其作为阳离子光引发剂进行光引 发性能测试 ,筛选出可以作为阳离子光引发剂的六种化合物二苯基碘 三氟甲磺酸盐 (14a)、4,4’-二甲基二苯基碘三氟甲磺酸盐 (14e)、S 苯 基苯并噻吩盐 (15a)、S-(4-甲基)苯基苯并噻吩盐 (15e)、S-苯基 (5- 甲基 3-苯基 )苯并噻吩盐 (16a)、S-(4-甲基)苯基 (5- 甲基 3-苯基 )苯并噻吩盐 (16e),但其涂膜性能需进一步研究。 3. 由 4- 氯二苯酮与对甲苯硫酚反 应合成的硫醚类化合物与二芳基碘鎓盐在铜催化作用下合成了含有 自由基与阳离子的混杂型化合物 ,对上述硫醚与二苯基碘三氟甲磺酸 盐的反应的合成法、反应物摩尔比进行了讨论 ,确定了较佳实验条件。 利用紫外光谱、 核磁共振氢谱等检测手段对上述合成的目标产物进行 了结构表征 ,并对其作为自由基 -阳离子混杂性光引发剂进行了光引发 性能测试 ,筛选出可作为混合型的光引发剂的两种化合物 (4-二苯甲酮 基 )对甲苯基苯基硫鎓盐