固体表面的吸附.pdfVIP

§12.8 固体表面的吸附 一、固体表面的特点 固体表面上的原子或分子与液体一样， 受力也是不均匀的， 所以固体表面也有表面张力 和表面能。 固体表面的特点是： 1．固体表面分子（原子）移动困难，只能靠吸附来降低表面能。 2．固体表面是不均匀的 ，不同类型的原子的化学行为、 吸附热、 催化活性和表面态能级的 分布都是不均匀的。 3．固体表面层的组成与体相内部组成不同。 二、吸附等温线 1、当气体或蒸气在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸气等。 2、吸附量的表示 吸附量通常有两种表示方法： (1) 单位质量的吸附剂所吸附气体的体积 V 3 1 q 单位： m g m (2) 单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量 n 1 q 单位： mol g m 3、吸附量与温度、压力的关系 对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数， 即： q f (T , p) 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T =常数， q = f (p)，称为吸附等温式； (2) p =常数， q = f (T )，称为吸附等压式； (3)q =常数， p = f (T )，称为吸附等量式； 注： ①这三种关系式中，吸附等温式最常用，从一组某类型的曲线可以得到其他两组曲线。 ②从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、 孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用 等有关信息。 常见的吸附等温线有如下 5 种类型： (图中 p/ps 称为比压， ps 是吸附质在该温度时的饱和蒸 气压， p 为吸附质的压力 )。 见教材 P359 图 13.34 三、 Langmuir 吸附等温式 Langmuir 吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸气压力之间的定量关系。他在推导该公式的 过程引入了两个重要假设： (1) 吸附是单分子层的； (2) 固体表面是均匀的，被吸附分子之间无相互作用。 ap ka a 1 ap kd 这公式称为 Langmuir 吸附等温式，式中 a 称为吸附平衡常数（或吸附系数） ，它的大小代 表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 讨论： 1. 当 p 很小，或吸附很弱， ap1， q = ap，q 与 p 成线性关系。 2. 当 p 很大或吸附很强时， ap1，q =1，q 与 p 无关，吸附已铺满单分子层。 3. 当压力适中， q ∝pm，m介于 0 与 1 之间。 ap 将 q =V/ Vm代入 Langmuir 吸附公式 1 ap p 1 p 重排后可得： V V a V m m 这是 Langmuir 吸附公式的又一表示形式。用实验数据，以 / - 作图得一直线，从斜率和 p V p 截距求出吸附系数 a 和铺满单分子层的气体体积