原子物理学：第五章 多电子原子：泡利原理2.pptVIP

3)原子态及其状态符号 上面我们得到了整个原子的各种角动量(L,S,J)；从而得到各种不同的原子态，我们可以一般性地把原子态表示为: 其中: 分别是两个价电子的主量子数 和角量子数 解： （1）考虑ns n′p电子组态的L-S耦合可能导致的原子态2s＋1Lj，按照L-S耦合规则： S ＝ s1＋s2，总自旋量子数取S ＝?＋?＝1， ?－?＝0两个值； l1＋l2＝L，其量子数取L＝1＋0＝1；又由S＋L＝J，所以量子数 （2）3p4p电子组态的L-S耦合， L-S耦合得到四个原子态是 3P2，1，0；1P1。 L-S耦合出十个原子态，列表示为 L=0 1 2 S=0 1S0 1P1 1D2 S=1 3S1 3P2,1,0 3D3,2,1 S=1,0；L=2,1,0 例一：（1）求ns n′p电子组态的原子态 （2）求3p4p电子组态的原子态 第五章 多电子原子 :泡利原理 例二：L-S 耦合pd 组态 2、j-j耦合 当 、 、 时， 电子的s-l耦合作用较强，不同电子之间的耦合作用比较弱，j-j耦合可以记为: …… 再由 得 其中 设 则共有 个j 一般来说，有j的个数为 最后的原子态表示为： 设两个价电子的轨道和自旋运动分别是 其中 （当 时，只有前一项） 例三: 电子组态nsn’p，在j-j 耦合情况下，求可能的原子态。 解：两个电子系统电子组态为nsn’p：s1=1/2, l1=0；s2=1/2,l2=1所以j1=1/2,j2=1/2,3/2。 j2=1/2, 3/2 j1=1/2 (1/2,1/2)1,0,(1/2,3/2)2,1 与L-S耦合的原子态1P1 ,3P2，1，0对比 ，两种耦合态的J值同，状态的数目相同。 原子态的数目完全由电子组态决定。 能级结构图 例四：利用j-j耦合，求3p4d态的原子态。 解： ? ? 仍有12个态，且 值相同。 （1）元素周期表中，有些原子取 耦合方式，而另一些原子取 耦合方式，还有的原子介于两者之间； （2）同一电子组态，在 耦合和 耦合中，形成的原子态数目是相同的。 3． 耦合和 耦合的关系 碳族元素从LS耦合到jj耦合的次序 L-S偶合一般适用于较轻的原子和低激发态； j-j偶合一般适用于较重的原子和高激发态 在前几章的学习中，我们就看到：一个价电子的原子，在不同能级间跃迁是受一定的选择定则制约的.对l和j的要求是，跃迁后 这就使得有些能级的跃迁是可能的，而有些跃迁又是不可能的。 复习： 多电子原子的情形下，一种电子组态对应多种原子态。总体来说，这时的选择定则由两部分构成： 一是判定哪些电子组态间可以发生跃迁；如 果可以，那么又有哪些能级间可以发生跃迁。 L-S耦合的辐射跃迁选择定则： 除外) j-j耦合的辐射跃迁选择定则： 除外) 同时要求跃迁只能发生在不同宇称的状态间. 即不改变自旋状态 同时要求跃迁只能发生在不同宇称的状态间. 为什么单重态和三重态之间无跃迁？ L-S 耦合选择规则:?S = 0 单重态 S=0 三重态 S=1 ? 单重态和三重态之间无跃迁 为什么电子组态一定,有两套能级? 两个电子,给定电子组态 ? 合成的原子态分为两类: 一类为三重态,自旋平行(S=1) 一类为单一态,自旋反平行(S=0) 这就是氦的能级和光谱分为两套的原因。 例: 1s2s 电子组态?原子态 1s1s 电子组态?原子态 例: 2p3p电子组态?原子态 2p2p电子组态?原子态 泡利不相容原理 * * 早先人们以为有两种氦，把具有复杂结构的氦称为正氦，而产生单线光谱的称为仲氦；现在认识到只有一种氦，只是能级结构分为两套。 * 第二激发态1s2s 1S1 因为库伦排斥 1s2s 1S0 To 1s1s 1S0 does not work, because j 0 to 0 is forbbiden 1s1s S=0, L=0, J=0, no J=1 * * * * 多电子原子：泡利原理 第五章 第二节 两个电子的耦合 第一节 氦的光谱和能级 第三节 泡利不相容原理 第四节 元素周期表 通过