熔体结构解析.pptxVIP

熔体结构解析; 熔体：特指加热到较高温度才能液化物质的液体，即较高熔点物质的液体。 玻璃：原子排列不规则，存在玻璃转变温度的一种非晶态物质; 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线;硅酸盐熔体结构—聚合物理论;第4页/共68页;硅酸盐聚合结构;某一硼硅酸盐熔体中聚合物的分布随温度的变化;熔体的分相：极化力大的正离子形成较强的R-O键，不易与Si结合;第二节 玻璃的结构;玻璃结构：玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度及它们彼此间的结合状态。 ;一、晶子学说;27Na2O·73SiO2玻璃的X射线散射强度曲线;二、无规则网络学说;石英晶体合与石英玻璃结构比较;两学说的不同点： 晶子学说强调玻璃结构的微不均匀性和近程有序性， 无规则网络学说强调玻璃结构的均匀性、连续性和无序性。 两学说的共同点：玻璃是具有近程有序而远程无序结构特点的无定形物质。;三、玻璃结构参数; X——氧多面体的平均非桥氧数 Y——氧多面体的平均桥氧数 Z——包围一种网络形成离子的氧离子的数目（即每个氧多面体中的氧离子的平均数）（即网络形成离子的配位数） R——玻璃中全部氧离子与网络形成离子总数之比;四个参数之间的关系：;;;注： 1.并不是所有玻璃都能简单地计算四个结构参数，因为有些玻璃中的离子不属典型的网络形成离子或网络变形离子(Al3+、Pb2+)，这时不能准确地确定R值。 2.硅酸盐玻璃中,若组成中 (R2O+RO)/Al2O31,则Al3+作为网络形成离子计算；若组成中(R2O+RO)/Al2O3〈1，Al3+作为网络变形离子。;玻璃结构的远程无序性与近程有序性，连续性与不连续性，均匀性与不均匀性并不是绝对的，在一定条件下可以相互转化。 玻璃态是一种复杂多变的热力学不稳定状态，玻璃的成分、形成条件和热历史过程都会对其结构产生影响。;练习: ;1.玻璃组成为13%(wt)Na2O，13%CaO，74%SiO2，计算非桥氧分数;2.用玻璃结构参数分析以下两种不同配比的玻璃高温下粘度的大小 1）10%(wt)Na2O，20%Al2O3，70%SiO2 2）20%(wt)Na2O，10%Al2O3，70%SiO2;2.用玻璃结构参数分析以下两种不同配比的玻璃高温下粘度的大小 1）10%(wt)Na2O，20%Al2O3，70%SiO2 2）20%(wt)Na2O，10%Al2O3，70%SiO2;第三节 熔体的性质;粘度;一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时： 　　　　f＝ηS dv/dx 式中f―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―两层平行流体层在外力作用下移动的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　;粘度的测定： 　 硅酸盐熔体的粘度相差很大，从10－2～1015Pa·s，因此不同范围的粘度用不同方法测定． 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 10～1.3×105 Pa·s：落球法。测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。;几种熔体的粘度;VFT公式（Vogel－Fulcher－Tammann公式） 式中 A、B、T0――均是与熔体组成有关的常数。 ;例：熔体在727 ℃的粘度是107，在1156 ℃是103，在什么温度下粘度为106？;2） 特征温度;2） 特征温度;2） 特征温度;长性玻璃：较长的操作时间 短性玻璃：要求快速成型;改变了熔体结构 影响到?：由[SiO4]网络连接程度所决定 ;O/Si比?　　硅酸盐熔体的粘度首先取决于硅氧四面体网络的聚合程度，即随O/Si比的上升而下降。;网络改变剂氧化物对熔融石英粘度的影响;Ⅰ、R+对粘度的影响：与熔体O/Si比有关。;Ⅱ、R2+对粘度的影响：降低粘度程度与R2+有关。; Ⅲ、高价金属氧化物 ;Ⅳ?阳离子配位数 --?硼反常现象? ;16Na2O·xB2O3·(84－x)SiO2系统玻璃中 560℃时的粘度变化;Ⅴ离子极化的影响;Ⅵ、其它化合物;第三节 熔体的性质;第四节 玻璃的形成;一、玻璃的通性;物质体积与内能随温度变化示意图; 二、玻璃的转变;冷却速率对玻璃转变的影响 ; 一些化合物的熔点(TM)和转变温度(Tg)的关系;三、玻璃的形成;1．形成玻璃的物质及方法;由熔融法形成玻璃的物质;