湿式氧化技术.ppt

湿式氧化技术 （Technology of Wet Air Oxidation）;主 要 内 容;湿式氧化技术及特点;;湿式氧化反应过程分为两个阶段：前段受氧的传质控制，后段受反应动力学控制。 保证湿式氧化过程的必要条件 ——高温、高压及液相条件 温度是WAO过程的关键影响因素，温度越高，化学反应速率越快；温度升高可以增加氧气的传质速度，减小液体的粘度。 压力的主要作用是保证氧的分压维持在一定的范围内，确保液相中有较高的溶解氧浓度。 液相（水）保证有机物和氧良好的混溶（均相体系的反应，不受相间传质影响）。;3. 湿式氧化技术的特点（与常规的处理方法相比） （1）应用范围广——几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废水，特别是毒性大、常规方法难降解的废水； （2）处理效率高——在合适的温度和压力条件下，WAO的COD处理效率可达到90%以上； （3）氧化速度快——大部分的反应停留时间在30～60min以内（停留时间短）。处理装置小，占地少，结构紧凑，易于管理。;（4）二次污染较少——C被转化为CO2，N被转化为NH3、NO3-、N2，卤化物和硫化物被氧化为相应的无机卤化物和硫化物，在反应过程中没有NOx、SO2、HCl、CO等有害的物质产生。 （5）能耗少，可以回收能量和有用物料——系统的反应热可以用来加热进料，系统中排出的热量可以用来产生蒸汽或加热水，反应放出的气体可以用来产生机械能或电能等。;湿式氧化技术作用机理;（2）链的发展与传递：自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加的过程。 RH + · OH → R· + H2O R· + O2 → ROO· ROO· + RH → ROOH + R·;（3）链的终止：若自由基之间相互碰撞生成稳定的分子，则链的增长过程终止。 R· + R· → R-R ROO· + R· → ROOR ROO· + ROO· → ROH + R1COR2 + O2;A + O2;影响湿式氧化处理效果的主要因素;经验公式—— （1）完全去除时空气的理论需要量与废液浓度之间的关系： A = 4.3COD （g空气/L废液） （2）放热量： H = 4.3COD×3.16 = 13.6COD （kJ/L废液）;;2. 废水中有机物的结构 大量研究表明：有机物氧化与物质的电荷特征和空间结构有很大的关系，不同的废水有各自的反应活化能和不同的氧化反应过程，因此湿式氧化的难易程度不同。;3. 温度 决定性因素。反应温度低，即使延长反应时间，反应物的去除率也不会显著提高。;原因：（1）温度T＜100℃时，氧的溶解度随着温度的升高而降低；温度T 150℃时，有机物的溶解度随着温度的升高而增大，氧在水中的传质系数也随着温度的升高而增大；（2）温度升高使液体的粘度减小，因此温度升高有利于氧在液体中的传质和有机物氧化。 温度越高，有机物的氧化越完全 但是，温度升高，总压力增大，动力消耗增加，且对反应器的要求越高，因此，从经济的角度考虑，应选择合适的温度，既要满足氧化的效率，又要合理地设计能量消耗等费用。;4. 压力 系统压力的主要作用是保持反应系统内液相的存在，对氧化反应的影响并不显著。如果压力过低，大量的反应热会消耗在水的蒸发上，这样不但反应温度得不到保证，而且反应器有蒸干的危险。因此，在一定温度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压。;5. 废水的pH值 反应体系的pH值变化的规律：先变小（中间体羧酸的积累）后略有升高（中间体的进一步氧化），温度越高，物质的转化越快，pH值的变化越剧烈。 废水的pH值对湿式氧化的影响有三种情况： （1）pH值越低，氧化效果越好。例：有机磷农药废水； （2）pH值对COD去除率的影响存在极值点。例：含酚废水在pH值为3.5~4.0时，COD的去除率最大。 （3）pH值越高，处理效果越好。例：酒厂废水。;——调节废水到适宜的pH值，有利于加快反应的速度和有机物的降解。 ——低的pH值对反应设备的腐蚀增加，对反应设备的材质要求高，材料使用费用增加；低的pH值易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染。 设计WAO流程时要两者兼顾。;6. 停留时间 （1）达到处理效果所需要的时间随反应温度的升高而缩短； （2）去除率越高，所需的反应温度越高或反应时间越长； （3）氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短。 根据污染物被氧化的难易程度以及处理的要求，可确定最佳反应温度和反应时间。一般而言，湿式氧化处理