精细有机合成技术：空气气-固相接触催化氧化.pptxVIP

精细有机合成技术;Contents; 将有机物的蒸汽与空气的混合气体在高温（300～500℃）下通过固体催化剂，使有机物发生适度氧化，生成期望的氧化产物的反应叫作气-固相接触催化氧化。气-固相接触催化氧化均是连续化生产。 优点： （1）反应速度快，生产能力大，工艺简单。（2）采用空气或氧气作氧化剂，成本低，来源广。（3）无需溶剂，对设备无腐蚀性。 缺点： （1）选择适宜的性能优良的催化剂比较难；（2）由于反应温度高，要求原料和氧化产物在反应条件下热稳定性好；（3）传热??率低，反应热及时移出较困难，需要强化传热。 气-固相接触催化氧化在工业生产中主要用于制备某些醛类、羧酸、酸酐、醌类和腈类等产品。; 气-固相接触催化氧化属于氧化反应，其催化剂的活性组分一般为过渡金属及其氧化物。按照催化原理，催化剂应对氧具有化学吸附能力。常用的金属催化剂有Ag、Pt、Pd等；常用的氧化物催化剂有V2O5、MoO3、Fe2O3、WO3、Sb2O3、SeO2、TeO2和Cu2O等。单独使用一种氧化物或几种氧化物复合均可。V2O5是常用的氧化催化剂。一般情况下在氧化催化剂中还需要添加一些辅助成分，以改进其性能，这些物质主要有K2O、SO3、P2O5等，称为助催化剂。另外还需要载体吸附催化剂，常用的载体为硅胶、沸石、氧化铝、碳化硅等高熔点物质。;主催化剂：活性组分（V2O5） 助催化剂：改善催化性能（MoO3，CaO） 添加剂：抑制过度氧化（K2SO4，P2O5） 载体：SiO2，AL2O3; 如苯氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂：活性组分是V2O5-MoO3，助催化剂是锡、钴、镍、银、锌等的氧化物和P2O5，Na2O等，载体是α-氧化铝、氧化钛、碳化硅、沸石等。 关于过渡金属氧化物的作用，一般认为过渡金属氧化物是传递氧的媒介物。即： 气-固相接触催化氧化反应过程是典型的气固非均相催化反应，包括扩散、吸附、表面反应、脱附和扩散五个步骤。由于反应的温度较高，又是强烈的放热反应，为了抑制平行和连串副反应，提高氧化反应的选择性，必须严格控制氧化反应的工艺条件。 ;固定床反应器 流化床反应器;;;; 但是流化床反应器也存在以下缺点：①催化剂易磨损，损耗大；②返混程度较高，连串副反应加快，选择性下降；③当流化质量不良时，原料气与催化剂接触不充分，传质恶化，使转化率下降 。 选择催化氧化反应器时，可以根据反应及催化剂的性质进行确定。若催化剂耐磨强度不高，反应热效应不是很大，可以采用固定床反应器；若催化剂耐磨强度高，则可以采用流化床反应器。;;;以萘为原料;氨氧化制腈类;空气液相催化氧化 ;空气气-固相接触催化氧化 催化剂及反应特点; 气-固相接触催化氧化属于氧化反应，其催化剂的活性组分一般为过渡金属及其氧化物。按照催化原理，催化剂应对氧具有化学吸附能力。 常用的金属催化剂有Ag、Pt、Pd等；常用的氧化物催化剂有V2O5、MoO3、Fe2O3、WO3、Sb2O3、SeO2、TeO2和Cu2O等。 单独使用一种氧化物或几种氧化物复合均可。V2O5是常用的氧化催化剂。一般情况下在氧化催化剂中还需要添加一些辅助成分，以改进其性能，这些物质主要有K2O、SO3、P2O5等，称为助催化剂。另外还需要载体吸附催化剂，常用的载体为硅胶、沸石、氧化铝、碳化硅等高熔点物质。 ; 如苯氧化制顺丁烯二酸酐的催化剂：活性组分是V2O5-MoO3，助催化剂是锡、钴、镍、银、锌等的氧化物和P2O5，Na2O等，载体是α-氧化铝、氧化钛、碳化硅、沸石等。 关于过渡金属氧化物的作用，一般认为过渡金属氧化物是传递氧的媒介物。即：; 气-固相接触催化氧化反应过程是典型的气固非均相催化反应，包括扩散、吸附、表面反应、脱附和扩散五个步骤。由于反应的温度较高，又是强烈的放热反应，为了抑制平行和连串副反应，提高氧化反应的选择性，必须严格控制氧化反应的工艺条件。 ;空气气-固相接触催化氧化 反应器; 列管式固定床反应器的外壳为钢制圆筒，考虑到受热膨胀，常设有膨胀圈。反应管按照正三角形排列，管数自数百根至万根以上。管内填装催化剂、管间走载热体。为了减少催化剂床层的温差，一般采用小管径，常用φ25～30mm或φ38～42mm的无缝钢管。催化剂为球型或圆柱型颗粒，反应器上下部均设有分布板，使气流分布均匀。 ; 列管式固定床反应器的优点是催化剂磨损小，流体在管内接近活塞流，推动力大，催化剂的生产能力高。其缺点是： ①反应器结构复杂，合金钢材消耗大； ②传热差、反应温度不易