精细有机合成技术：硫酸化方法.pptxVIP

精细有机合成技术;Contents; 硫酸化方法;2. 天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化;不饱和脂肪酸的低碳酸酯经过硫酸化能制得阴离子表面活性剂。例如：油酸与丁醇反应制得的油酸丁酯在0～5℃与过量20%发烟硫酸反应，然后加水稀释、破乳、分出油层、中和，即可得到磺化油AH，它是合成纤维的上油剂：;化学纤维在纺丝和纺织加工过程中因不断摩擦而产生静电,必须使用助剂以防止或消除静电积累,同时赋于纤维以柔软、平滑等特性，使其顺利通过后道工序。这种助剂统称为化学纤维油剂。; 碳原子数为C12～C18的不饱和烯烃，经硫酸化后，可制得性能良好的硫酸酯型表面活性剂。其代表产品为梯波尔（Teepol）。 梯波尔是由石蜡高温裂解所得的C12～C18的α-烯烃经硫酸化后所制成的洗涤剂。;Contents;（1）醇的硫酸化反应 醇类用硫酸进行硫酸化是一个可逆反应： 其反应速度不仅与硫酸和醇的浓度有关，而且酸度和平衡常数也直接对速度产生影响。由于此反应可逆，所以在最有利的条件下，也只能完成65%。 ; 在醇类进行硫酸化时，条件选择不当，则会产生一系列副反应，如脱水得到烯烃；对于仲醇、尤其是叔醇，生成烯烃的量更多。此外，硫酸还会将醇氧化成醛、酮，并进一步产生树脂化和缩合。 ; 当以氯磺酸为反应剂时，反应对于醇和酸都是一级： r = k[ROH][ClSO3H］ 反应历程为： ; 当采用气态三氧化硫进行醇类的硫酸化时，化学反应几乎立刻发生，反应速度受气体的扩散控制，化学反应在液相的界面上完成。由于硫原子存在空轨道，能与氧原子结合形成络合物，而后转化为硫酸烷酯。 ;链烯烃的硫酸化反应符合Markovnikov规则，正烯烃与硫酸反应得到的是仲烷基硫酸盐。反应历程为：;