精细有机合成技术：芳环上的C-烷基化反应.pptxVIP

精细有机合成技术;Contents;1．烷化剂 C-烷化剂主要有卤烷、烯烃和醇类，以及醛、酮类。 （1）卤烷 卤烷（R—X）是常用的烷化剂。不同的卤素原子以及不同的烷基结构，对卤烷的烷基化反应影响很大。当卤烷中烷基相同而卤素原子不同时，其反应活性次序为： RI＞RBr＞RCl ;当卤烷中卤素原子相同，而烷基不同时，反应活性次序为： 此外，应明确指出，不能用卤代芳烃，如氯苯或溴苯来代替卤烷，因为连在芳环上的卤素受到共轭效应的稳定作用，其反应活性较低，不能进行烷基化反应。;??2）烯烃; 它们都是较弱的烷化剂，醛、酮用于合成二芳基或三芳基甲烷衍生物。 醇类和卤烷烷化剂除活性上有差别外，均特别适合于小吨位的精细化学品，在引入较复杂的烷基时使用。;2.催化剂;（1）路易斯酸 主要是金属卤化物，其中常用的是AlCl3。催化活性如下： AlCl3＞ FeCl3＞SbCl5 ＞SnCl4＞ BF3＞ TiCl4 ＞ZnCl2 路易斯酸催化剂分子的共同特点是都有一个缺电子中心原子，如AlCl3分子中的铝原子只有6个外层电子，能够接受电子形成带负电荷的碱性试剂，同时形成活泼的亲电质点。 最重要的是氯化铝、氯化锌、氟化硼。;AlCl3; 其中主要是氢氟酸、硫酸和磷酸，催化活性次序如下： HF＞ H2SO4＞ P2O5＞ H3PO4 、阳离子交换树脂