精细有机合成技术：C-烷基化反应.pptxVIP

精细有机合成技术;Contents;1.C-烷基化反应历程 （1）用烯烃烷基化的反应历程 烯烃常用质子酸进行催化，质子先加成到烯烃分子上形成活泼亲电质点碳正离子； 用三氯化铝作催化剂时，还必须有少量助催化剂氯化氢存在。AlCl3先与HCl作用生成络合物，该络合物与烯烃反应而形成活泼的碳正离子；; 活泼碳正离子与芳烃形成σ-络合物，再进一步脱去质子生成芳烃的取代产物烷基苯。 上述亲电质点（碳正离子）的形成反应中，H+总是加到含氢较少的烯烃碳原子上，遵循马尔克夫尼可夫(Markovnikov)规则，以得到稳定的碳正离子。 ;思考题; （2）用卤烷烷化的反应历程 Lewis 酸催化剂三氯化铝能使卤烷极化，形成分子络合物、离子络合物或离子对： ;其以何种形式参加后继反应主要视卤烷结构而定。由于碳正离子的稳定性顺序是： ;伯卤烷：不易生成碳正离子，一般以分子络合物参与反应。 叔卤烷、烯丙基卤、苄基卤：因有σ-π超共轭或p-π共轭，则比较容易生成稳定的碳正离子，常以离子对的形式参与反应。 仲卤代烷：常以离子络合物的形式参与反应。 ; （3）用醇烷基化的反应历程 当以质子酸作催化剂时，醇先被质子化，然后解离为烷基正离子和水： ; （4）用醛、酮烷基化的反应历程 催化剂常用质子酸。醛、酮首先被质子化得到活泼亲电质点