精细有机合成技术：芳香族的亲核取代反应.pptxVIP

精细有机合成技术;Contents;芳香族的亲核取代反应;对于芳环上氢的亲核取代，由于芳环和亲核试剂的电子云密度都比较高，所以这类反应较难发生。当芳环上有较强的吸电子基团时，在连接吸电子基团的碳原子上电子云密度下降较多，较易受到亲核试剂的进攻，从而发生已有取代基亲核取代（亲核置换）反应。这类反应在有机合成中相当重要，在许多情况下，较易进行，产率也较高。 表2-6列出了重要的芳环上已有取代基的亲核取代（置换）反应。 ;反应物;（1）加成-消除历程（双分子历程）;当被置换基团Z的邻、对位有吸电子基团时，与Z相连的碳原子上的电子云密度下降更多，有利于芳负离子的电荷分散，对反应有利。反之，在Z的邻、对位有给电子基团时，不利于反应的进行。例如：;（2）单分子历程;（3）消除-加成历程（苯炔历程）;首先是反应物在亲核试剂作用下进行消除反应，生成苯炔中间体，然后苯炔中间体再与亲核试剂进行加成反应，生成取代产物。反应时由于生成了中间体苯炔，故也称苯炔历程。;