锕系元素单质 .docxVIP

PAGE PAGE 1 锕系元素单质 锕系元素单质都是具有银白色光泽的发射性金属。与镧系金属相比，锕系金属熔点、密度略高，金属结构变体多。 锕系元素和镧系元素的价电子结构相像。锕系元素也有和镧系收缩类似的“锕系收缩”现象。除锕和钍外，锕系前半部分元素在水溶液中具有几种不同的氧化态，这是由于金属7s、5f、6d电子都可以作为价电子参加成键。随着原子序数的递增，5f和6d轨道能量差变大，5f电子不易失去或参加成键，使得从Am(镅)开头，+3为稳定氧价态。当Ac、Th、Pa、U全部的价电子都用于成键时，它们所表现的最稳定氧化态分离为+3、+4、+5和+6。氧化态为+7的Np不稳定，其最稳定氧化态为+5。Pu的稳定氧化态为+4。从Am到Lr九种元素最稳定氧化态都是+3。锕系元素在化合物中配位数主要是6或8，还有较高的配位数如10、11、12。1. 钍的化合物钍最稳定氧化态为+4。在稀溶液中存在水合离子[Th(H2O)n]4+，加入NaOH生成Th(OH)4白色沉淀。ThO2为白色粉末，熔点为3660K，是熔点最高的氧化物。ThO2只能溶于HNO3-HF混合酸中。在钍盐溶液中加入氨水或碱生成白色凝胶状的二氧化钍水合物。Th(NO2)：·5H2O易溶于水、、和酯中，常用于制取钍的其他化合物。Th4+电荷高，水解能力强。Th4+的半径大，有利于形成配位数高的协作物，如八配位的(NH4)4[ThF8]和高配位的Ca[Th(NO3)6](NO3-为双齿配体)等。2. 铀的化合物铀是一种活泼金属，溶于酸，在空气中易被氧化使金属表面很快由黄变黑。铀的氧化物很复杂，多为非化学计量比的化合物。氧化物主要有棕黑色的UO2，墨绿色的U3O8和橙黄色的UO3。UO3具有两性，溶于酸生成黄绿色UO22+，溶于碱生成U2O72-，如UO3溶于生成硝酸铀酰。UO3+2HNO3=UO2(NO3)2+H2OUO22+在溶液中水解，室温时水解产物主要有UO2OH+、UO2(OH)2和(UO2)3(OH)5+。将UO3溶于碱或向UO2(NO3)2溶液中加碱，析出黄色的Na2U2O7·6H2O，加热脱水，得黄色无水盐，可作黄色颜料。铀的卤化物普通都有色彩，如UF3、UF4、UCl4，为绿色，UF5淡蓝色，UBr3、UCl3为红色，UBr4，为棕色，UCI6为绿色，而UF6为白色。的六卤化物水解生成UO22+UF6+2H2O=UO2F2+4HF