第十五章糖类.pptxVIP

会计学 1 第十五章糖类 2 绝大多数糖类分子由C、H、O三种元素组成，大多数化合物具有通式Cn(H2O)m。 元素组成 定 义 葡萄糖 果 糖 糖类是一类多羟基醛(酮)以及通过水解产生这些醛酮的物质。 第十五章 糖 类 上页 下页 首页 第1页/共53页 3 单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等 双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等 寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖 多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个分子以上单糖 属天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等 根据糖类水解情况分为四类： 分类 广义而言，碳水化合物也包括其衍生物。如: 糖醇、脱氧糖、糖酸、糖醛酸、氨基糖等。 第十五章 糖 类 上页 下页 首页 第2页/共53页 4 第一节 单 糖 (monosaccharide) 最简单的糖是甘油醛, 它是研究糖类化学结构的参照物, 也是合成复杂糖类化合物的起始原料。有些糖的羟基可被氢原子或氨基取代, 它们分别被称为去氧糖和氨基糖。 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 甘油醛 2-去氧核糖 2-氨基葡萄糖 上页 下页 首页 第3页/共53页 5 一、单糖的构型和开链结构 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （一、构型和开链结构） 除丙酮糖外，单糖都含有手性碳原子。如葡萄糖有四个手性碳原子，因此有24=16个即八对对映异构体。葡萄糖只是其中的一对对映体。所以，只以构造式 表示是不够的，还必须确定它的构型。 Glucose 葡萄糖 (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛 上页 下页 首页 第4页/共53页 6 虽然可用R/S 构型法命名糖类, 但最常用的是 “D/L 构型标记法”+“俗名” 来命名糖类化合物。 D-甘油醛 凡离羰基最远的手性碳构型与 D-甘油醛相同者为D型, 反之为L型 L-甘油醛 D-葡萄糖 L-葡萄糖 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （一、构型和开链结构） 上页 下页 首页 第5页/共53页 7 糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便, 也可以使用简写式。常见的几种表示方法为： 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （一、构型和开链结构） 上页 下页 首页 第6页/共53页 8 自然界中存在的D-酮糖，其酮羰基一般在C2位上。 D-果糖 D-山梨糖 D-核酮糖 D-木酮糖 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （一、构型和开链结构） 上页 下页 首页 第7页/共53页 9 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构） 二、单糖的变旋光现象和环状结构 单糖是多羟基醛(酮)的开链结构, 得到了一些化学反应的证实。但单糖的其它一些性质却是开链结构不能解释的。 1.单糖晶体IR谱无νC=O; 醛糖PMR谱无醛氢的特征峰 上页 下页 首页 第8页/共53页 10 +52.3o 2. 存在变旋光现象。冷乙醇中结晶的葡萄糖 mp146℃, 新配的溶液[α]D +112°, 放置过程中[α]D 降低, 最后变至+52.3°; 热吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150℃, 新配的溶液[α]D +18.7°, 放置过程中[α]D 变高, 最后也变至+52.3°。 变旋现象: 一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变,最终达到一恒定值的现象。 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构） 上页 下页 首页 第9页/共53页 11 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g 或 d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在： 糖类分子中既有C=O, 又在γ或δ位有-OH, 故可形成较稳定的4碳1氧的五员杂环(呋喃型)或5碳1氧的六员杂环(吡喃型)。 * 第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构） 上页 下页 首页 第10页/共53页 12 由于形成环状半缩醛，原来没有手性的羰基碳原子变成了手性中心，因此同一单糖有两种不同的环状半缩醛，即α、β两种异构体，它们是非对映体，这种仅仅端基不同的异构称为端基异构体(anomer, 异头物)。