邢光志化学热力学与动力学在有机化学中的应用.pdfVIP

化学热力学与动力学在有机化学中的应用 姓名：邢光志 学号： 0909401119 专业：化学类 一、摘要 用物理化学的概念、 理论和方法来研究有机化合物的结构和反应机理等问题 非常的方便有效，为有机反应的提供了理论基础。我们可以通过学习物理化学， 设计有机反应。本文从化学热力学和动力学方面对物理化学在有机化学中的应用 进行了讨论。化学热力学确定了一个反应能否自发发生及平衡时反应物与产物之 间的相对比例以及外界条件对平衡的影响。 化学动力学从机理上反映了反应的历 程和速率， 以及各种因素对反应速率的影响， 从而给人们提供选择反应条件， 掌 握控制反应进行的主动权， 使反应按我们所希望的速率进行。 学好物理化学， 对 有机化学的研究非常的有帮助！ 二、正文 1、化学热力学： 一个反应能否自发及反应平衡时反应物与产物之间的相对比例是一个化学 热力学问题。 可以解决， 一个反应的能否自发进行及反应的限度问题， 是用自由 能 ΔG来判断的， ΔG0反应可以自发进行，直到平衡即 ΔG=0，相反如果大于 0 时，反应是不能自发进行的，由平衡常数与 ΔG的关系可以知道，此时 K很小所 以往往是可逆的。 G H T S ， ΔH 反应的是反应的热效应，在反应中焓的 变化反映了反应物键的断裂与生成物键的生成能量之差 。当 ΔS 可以忽略不计的 时候， ΔG≈ ΔH，当反应是放热的时候， 即 ΔH0, 焓变对 G有一个负的的贡献， ΔG0，即反应可以自发进行；反之，吸热反应， H0对 G有正的贡献， ΔG0， 不易发生。 ΔS 的判断，熵增加有利于反应的进行，但是有些时候分解反应的热 焓变比较大抵消了 ΔS 的增大，最终 ΔG仍 0，反应仍不自发。综上焓减少是反 应的推动力，熵增加是反应的推动力。 对于 ΔG〉0 的反应，我们可以通过反应的耦合来解决， 设系统中发生两个反 应，若反映的产物在另外一个反应中是反应物之一， 怎么我说这两个反应是耦合 的，反应的耦合可以使 ΔG.0 的反应 ΔG0，使反应可以自发进行。 2 、化学动力学： 对反应速度的处理研究涉及到化学动力学问题。 在有机化学中主要应用于过 渡态理论。 过渡态是反应途径中能量最高点时所存在的结构。 它和反应物、 产物 或中间体不同， 并不是一个化学实体， 无法分离和实验观察， 仅是一个有一定几 何形状且电荷分布不稳定的状态。 微观可逆原理 （1）一个基元反应的逆反应也必然是基元反应，即任何基元反应 都是可逆的； （2）正反应与逆反应经过相同的过渡态即正逆反应途径一样， 机理 一样。 3、反应进行的程度 一般来说，任何体系都有转变成它们最稳定状态的趋势 ( 即自发的趋势都是 体系自由能减小的方向， ΔG0)，因此，可以预测到当反应产物的稳定性大于反 应物的稳定性时， 反应向产物一侧进行。 即△G=-RTlnK，当两个物质的稳定性差 很大的时候， 即自由能差很大， 如果生成物的自由能比反应物的小， 即 ΔG很负， 所以 K 很大，平衡常数大， 说明向稳定的方向进行的趋势很大， 即平衡移向产物