试验12聚合物的热重分析TGA.pdfVIP

实验 7 聚合物的热重分析 (TGA) 热重分析 (TGA)是以恒定速度加热试样， 同时连续地测定试样失重的一种动态方法。 此 外，也可在恒定温度下， 将失重作为时间的函数进行测定。 应用 TGA可以研究各种气氛下高 聚物的热稳定性和热分解作用， 测定水分、 挥发物和残渣， 增塑剂的挥发性， 水解和吸湿性， 吸附和解吸，气化速度和气化热；升华速度和升华热，氧化降解，缩聚高聚物的固化程度， 有填料的高聚物或掺和物的组成， 它还可以研究固相反应。 因为高聚物的热谱图具有一定的 特征性，它也可作为鉴定之用。 1. 实验目的 （1）了解热重分析法在高分子领域的应用。 （2 ）掌握热重分析仪的工作原理及其操作方法， 学会用热重分析法测定聚合物的热分解 d 温度 T 。 2. 实验原理 热重分析法 (thermogravimetric analysis ，TGA)是在程序控温下，测量物质的质量与 温度关系的一种技术。现代热重分析仪一般由 4 部分组成，分别是电子天平、加热炉、 程序 控温系统和数据处理系统 ( 微计算机 ) 。通常， TGA谱图是由试样的质量残余率 Y( ％) 对温度 T 的曲线 ( 称为热重曲线， TG)和/ 或试样的质量残余率 Y( ％) 随时间的变化率 dY/dt(%/min) 对温度 T 的曲线 ( 称为微商热重法， DTG)组成，见图 2 －40。 温度 / ℃ 图 2 －40 TGA 谱图 开始时，由于试样残余小分子物质的热解吸，试样有少量的质量损失，损失率为 (100 －Y1) ％；经过一段时间的加热后，温度升至 T1 ，试样开始出现大量的质量损失，直至 T2 ， 1 2 2 3 损失率达 (Y －Y ) ％；在 T 到 T 阶段，试样存在着其他的稳定相；然后，随着温度的继续升 高，试样再进一步分解。图 2 －40 中 T1 称为分解温度，有时取 C 点的切线与 AB 延长线相交 处的温度 T ′作为分解温度，后者数值偏高。 1 TGA在高分子科学中有着广泛的应用。例如，高分子材料热稳定性的评定，共聚物和共 混物的分析， 材料中添加剂和挥发物的分析， 水分 ( 含湿量 ) 的测定， 材料氧化诱导期的测定， 固化过程分析以及使用寿命的预测等。 正如其他分析方法一样， 热重分析法的实验结果也受到一些因素的影响， 加之温度的动 态特性和天平的平衡特性，使影响 TG 曲线的因素更加复杂，但基本上可以分为两类； （1）仪器因素 升温速率、气氛、支架、炉子的几何形状、电子天平的灵敏度以及坩 埚材料。 （2 ）样品因素 样品量、反应放出的气体在样品中的溶解性、粒度、反应热、样品装 填、导热性等。 3. 实验设备和材料 （1）仪器 德国 NETZSCH STA449C型热重分析仪 ( 见图 2－41 和图 2 －42 所示 ) 。仪器的称量范围 500mg；精度 1 μg ；温度范围 20～ 1650℃；加热速率 0.1 ～80K/min ；样品气氛可为真空 10Pa 或惰性气体和反应气体 ( 无毒、非易燃 ) 。 图 2 －41 STA 449C 型热重分析仪 图 2 －42 STA 449C 型热重分析透视图 （2 ）试样