试验基础常见有机溶剂的纯化.pdfVIP

常用有机溶剂的纯化方法 1. 甲醇 (CH 3OH) 工业甲醇含水量在 0.5%~1% ，含醛酮 ( 以丙酮计 ) 约 0.1% 。由于甲醇和水不形成共沸混 合物，因此可用高效精馏柱将少量水除去。精制甲醇中含水 0.1%和丙酮 0.02% ，一般已可 应用。若需含水量低于 0.1% ，可用 3A 分子筛干燥，也可用镁处理 (见绝对乙醇的制备 )。若 要除去含有的羰基化合物，可在 500mL 甲醇中加入 25mL 糠醛和 60mL10%NaOH 溶液，回 流 6~12 小时，即可分馏出无丙酮的甲醇，丙酮与糠醛生成树脂状物留在瓶内。 纯甲醇 b.p. 64.95 ℃， nD20 1.3288 ，d420 0.7914 。 甲醇为一级易燃液体，应贮存于阴凉通风处， 注意防火。 甲醇可经皮肤进入人体， 饮用 或吸入蒸气会刺激视神经及视网膜，导致眼睛失明，直到死亡。人的半致死量 LD50 为 13.5g/kg ，经口服甲醇的致死量 LD 为 1g/kg ， 15mL 可致失明。 2. 乙醇 (CH 3CH 2OH) 工业乙醇含量为 95.5% ，含水 4.4% ，乙醇与水形成共沸物，不能用一般分馏法去水。 实验室常用生石灰为脱水剂， 乙醇中的水与生石灰作用生成氢氧化钙可去除水分， 蒸馏 后可得含量约 99.5% 的无水乙醇。 如需绝对无水乙醇， 可用金属钠或金属镁将无水乙醇进一 步处理，得到纯度可超过 99.95% 的绝对乙醇。 (1)无水乙醇 (含量 99.5%) 的制备 在 500ml 圆底烧瓶中， 加入 95% 乙醇 200mL 和生石灰 50g, 放置过夜。 然后在水浴上回 流 3 小时，再将乙醇蒸出，得含量约 99.5% 的无水乙醇。 另外可利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在 64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在 68.3 ℃与乙醇形成二元恒沸混合 物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。 (2)绝对乙醇 (含量 99.95%) 的制备 ①用金属镁制备 在 250mL 的圆底烧瓶中， 放置 0.6g 干燥洁净的镁条和几小粒碘， 加入 10mL99.5% 的乙 (C H O) Mg + Mg(OH) 2 2 5 2 + 2H2O 2C H OH 2 5 醇，装上回流冷凝管。在冷凝管上端附加一只氯化钙干燥管， 在水浴上加热，注意观察在碘 周围的镁的反应， 碘的棕色减退， 镁周围变浑浊， 并伴随着氢气的放出， 至碘粒完全消失 (如 不起反应，可再补加数小粒碘 ) 。然后继续加热，待镁条完全溶解后加入 100mL 99.5% 的乙 醇和几粒沸石， 继续加热回流 1 小时，改为蒸馏装置蒸出乙醇， 所得乙醇纯度可超过 99.95% 。 反应方程式为： ②用金属钠制备 在 500mL 99.5% 乙醇中，加入 3.5g 金属钠，安装回流冷凝管和干燥管，加热回流 30 分 钟后，再加入 14g 邻苯二甲酸二乙酯或 13g 草酸二乙酯， 回流 2~3 小时，然后进行蒸馏。 金 属钠虽能与乙醇中的水作用， 产生氢气和氢氧化钠， 但所生成的氢氧化钠