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第三章热力学第二定律 I.指出下列公式的适用范围. ⑴=一尺〉3眄|啦朕 B ⑵ AS=山?怙也+匚冷些=7iR\n字十GIn 刍 P2 J 1 VI 丄】 ⑶dL—TciS -卫环 （4）M = jvdp； 柞为判据时必须满足的条件. 答:门）理想气体的等温等压过程，井符合分体积毘律?=訂?存在的每种气怎的压力都相等*且等干 气体的总压力. 強）适用于非等谥过程中爛的变化值.在计算一定量的理想气体由狀态I改变到状态D （氏，讥“形）时，可由两科可逆过程的加和而求得.等号两边是两种不同的分步计算方法* C3）M于封闭系统貝做体积功时适用. （4）对于等温条杵下封闭系统只做体积功时适用、 ⑸爛判援;对于隔离系统或绝热条统.dS^OHdmhoiE/自由能判据在等温等容下做其他功的条件 下，若系统任其自然屈自发变化总是朝向A减少的方向进行窝垂系统达到平衡.Ciibbs自由能判攝在等 温等压下，不做茸他功，任期自然进行，则官发变化是朝G减少的方向进行,直至系统达到平衡. 1.判斷F列说法是否正确.并说明原因. （1） 不可逆过程一定是处肆的，而自发过程一定是不可逆的彳 （2） 凡嵋增加过程都是自发过程； （3） 不可逆过程的孀永不减少： （4） 系统达平衡时，爛值最大,Gibbs自由能最小； 5S某系统的热力学能和体积恒定时,iS0的过程不可能发生. 某系统从始态经过一个绝热不可逆过程到达终态现在要在相同的始、.终态之间设计一个绝热可逆 过程； U）在一个绝热系统中.发超了一个可逆过程.系统从状态1变到『狀态霞不论用什么方法，系统再也 回不到原来状态了* 佔）理想气体的等温膨胀过程，凶系统所吸的热全部变成『功*这与KfMn的说法不符匚 汨）冷冻机可以从低温热源吸热放给裔温热源?这与Clausius的说祛不符辛 （10JG恒大于 答沁1）错.自发过程一定铠不可逆过權而不是所有的不可逆过程都是自发的?有时需餐环境对系统做 功「才可进行不町逆过程. ⑵错?埔判振使用是有条件的，适用于隔离系统或绝热系统. （3） 错.在隔离系统中,如果发生了不可逆变化.则爛増加. （4） 错.不应笼统的全部铤罠为系统”在绝热系统或隔离系统?当系统达到平衡状态之后、爛值垠大*在 等温等压不做苴他功的条件宜至系统达到平衡后* Gibbs自由能最小* 帖｝错不完全正确?这种说法只适用于隔阕系统且并做非膨胀功的条件下才可以感亿 6）a絶热不可世过程iS0,绝热可逆过程出=0.熾是…个状态函数，由于两过程有同样的始态* 同时X值不同，则可以认为戢终到达的终态的性质不同.故题中说法不能咒现. （对.在绝热系统中’从狀态1到状态2 \弘山而同徉在该条件 厂由狀态2到狀态I民A0.系统 的爛水远增加’战系统再也回不到原来状态了. 错.Kelvin：不可能从单热源取出热使之完全变为功?而不发生其他变化?理想气体等温膨胀过程 中?2=0?系统，所吸的热全部变成了体积膨胀所做的体积功.这与keWin记述相符. 错.从低温热源吸热放给高温热源的过程中?环境对低温热源做功.这一过程与Clausius说法:不可 能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他的变化?相符. 错.Cq — CV =(霁”一(薛儿 =(瞬四執 =(需片十P欝片-(霁)V =(鄴V +(埶静0 -(鄴V =[+(器)丁](詳汗 (等?o G恒大于Cv 但 巴O在277. 15时，(等)卩=0?故Cp=G故,题中说法过于武断. 指出下列各过程中,和乂等热力学丙数的变斌哪些为零?哪些绝对值相等？ 理想气体真空膨胀； 理想气体等温可逆膨胀； 理想气体绝热节流膨胀； 实际气体绝热可逆膨胀； 实际气体绝热节流膨胀； H2：g)和Oz(g)在绝热钢瓶中发生反应生成水； H2(g)和Cb(g)在绝热钢瓶中发生反应生成HCl(g)； H20( 1,373 K,101 kPa)—H2()(g,373 K.101 kPa)； 在等温、等压、不作非膨胀功的条件下，下列反应达到平衡 3H2(g)+N2(g)^2NHJg) 绝热、恒压、不作非膨胀功的条件下，发生了一个化学反应. 答:(1)理想气体真空膨胀W=Q= ACT=AH=O? 理气等温可逆膨胀 3=0?AH=0；Q=W；g=AA,AS=0. 理气节流膨胀△H=0?2=0. 实际全体绝热可逆Q=AS=￥=0,W=Q+W=W. 实气绝热节流Q，=O?J=O,AH=O. 恒容过程 2=0AA=-Wr=Q . H2(g)4-Cl2(^)=2HCL(g) 体积与压力不变? MJ=Q=AH,W=O?M=aG AA=—Wr ,2=0,禺丿=O,zlH=O. 2=0 .△H=Qp,AA=AG (10 心 oa=w. 将下列不可逆过程设计为可逆过程. (1〉理想气体从压力为》向真空膨胀为/2； 将