钐（镝）-2-吡啶羧酸-1,10-邻菲啰啉配合物的合成及表征.docVIP

PAGE PAGE 13 钐（镝）-2-吡啶羧酸-1,10-邻菲啰啉配合物的合成及表征 1 绪论 1.1配位化学 1.1.1配位化学的发展 在自然界中配合物大量存在，关于配合物在史上最早的记载是18世纪斯巴赫制成的普鲁士蓝，之后在一九零零年前后A.Warner提出了配位化学概念，使其成为化学发展历史上的一个特别重要的里程碑，它打破了共价理论和价饱和观念给科学家们造成的局限，建立了与之前不同的分子间相互作用，形成了一个新的领域，很快成为无机化学中一个主要的研究领域。 我国的配位化学研究起步较晚，是著名化学家戴安邦[1]教授开展了国内的配位化学研究，创建了重点研究实验室，培养了大量有关配位化学领域的科研人员，大大的提升了我国在国际上无机化学及配位化学的地位，使我国配位化学的发展突飞猛进，研究水平极大的提高，在热力学、动力学及反应机理方面和光、电、磁的功能配合物等领域都取得极大的成果。 1.1.2 配位化学的应用 配位化学之前主要应用于湿法冶金、分析化学、医疗和催化方面，经过不断的发展在纳米材料、大环配位化合物、功能性配合物、C60配合物以及分子识别和超分子化学等各个领域也有着特别重要的应用。 配位化学在很多领域都有应用，在化工方面，利用它能改变液体中的金属物种，可以通过形成配合物来改变物质的性质[2]。在药学方面，经研究发现金属元素在体内吸收、传送和保存、分布和排出都会应用到配位反应，并且所有可以和生物配体抢夺配位位置的其他东西全能发生生物效应，因此配位化学在药学方面获得了广泛的使用并且将其用到了药物设计理论当中[3]。在工业中，配位化学在萃取、离子交换、水处理以及染料工业等方面的应用也越来越重要[4]。 目前，稀土发光材料是我国配位化学重点发展的领域之一，它从外国研究人员发现三价稀土离子4f-4f 近年来，配位化学通过不断的发展，使其在生产生活中的用处也越来越多，在配位化学不断加快发展的时代，我们需要加快有关配位化学的发展及应用，逐步提高它的应用范围及价值，提高我国在国际配位化学上的地位。 1.2 含氮杂环稀土配合物的研究进展 1.2.1 含氮杂环配体的特点 含氮杂环羧酸配体众多，配位方式也有很多种，可大致归结为单齿、双齿、鳌合及桥联模式等，一般参加配位的金属原子能跟羧基在相同平面内组成配位键，并且处于不一样地方的羧基可以在不同的方向上连接金属离子，形成独特的扩展结构[7]。含氮类的有机化合物是一类处于核心地位的有机配体，由于氮杂环及其衍生物具有物质特性优势、类型巨多、构型多变且多种多样、生物活性好等特点，而且氮杂环中的氮原子带有孤对电子，具有强大的配位能力，可以跟很多金属配位，合成稳定的配合物，是一种被频繁应用的配体[8]。 科研人员构筑各类功能配合物，需要选择配位能力较好的配体，而羧酸配体就具有强大的配位能力和多样的配位模式，在此类配合物中，稀土羧酸配合物是最重要的一种[9]。邻菲啰啉从被合成出以来，在无机化学、有机化学等不同化学研究上有着广泛的应用，金属离子与其配位能够形成反馈π键，尤其对于稀土金属离子来说，与其配位能力更好[10]。 1.2.2 含氮杂环稀土配合物的研究现状 稀土金属配合物有多变的拓扑结构，因此不断受到人们的注意，目前在荧光材料、非线性光学材料以及催化等领域均有着良好的使用前景[11]，当前化学研究中特别活跃的领域之一就是让有机配体和稀土金属离子来配位合成金属有机配合物[12]。在影响金属有机配合物的因素中，配体的选择在配合物构筑和结构多样性上是极其重要的[13]。与其他配体相比较，稀土元素与含氮类杂环配体反应相对容易，并且所合成的配合物往往在光、电、磁等众多领域有一些特别的性质，因此，多年来与含氮杂环配体相关的稀土配合物研究总是非常活跃[14]。 最近重庆大学的王维[15]就以1,10-邻菲啰啉等为配体，合成了两种新的配合物，研究了两种配合物的最大激发波长及发光性能。天津大学的张虹[16]合成了一种新型的吡啶多酸类桥联配体，又以此种新型配体与4-羟基-2,6-吡啶二酸合成了数十种稀土金属配合物，对形成的配合物的红外光谱、荧光光谱和热重分析等性质进行研究。吉林师范大学的贺宇[17]设计合成了一系列的多氮杂环有机化合物，然后让这些化合物作为配体利用水热技术进行配位合成结构新颖的配合物，采用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及元素分析和热重分析等技术对配合物进行结构与性能的表征。江强明、陈绍辉[18]等人设计合成了一种新的吡唑啉酮席夫碱有机配体，并且与铽、铕、钐、镝形成配合物，通过元素分析、红外光谱和核磁共振等对其结构进行分析，讨论了其荧光发光性能。 含氮类杂环配体由于其稳定的配位能力及繁多的种类，依然是被科研人员广泛的应用于配合物当中，稀土元素也在各个方面有着重要的应用，所以稀土金属含氮类杂环配合物依然