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国外工业化聚丙烯酰胺的聚合技术有哪些?
目前,世界上聚丙烯酰胺的生产是以石油裂解得到的丙烯为基础的。该工艺包括丙烯腈合成、丙烯酰胺合成、聚丙烯酰胺单体聚合等三个步骤。 国外聚丙烯酰胺的聚合技术主要有五种。前三种工艺通过调整引发剂体系可以生产不同分子量的聚丙烯酰胺产品。 1、乳液聚合过程 乳液聚合过程是将单体水溶液按一定比例加入油相中,在乳化剂的作用下形成油包水乳液。丙烯酰胺单体在此环境下聚合,得到浓度在20%以上的乳液聚合物产品。产品相对分子量可达2400万以上,粘度70MPas以上,乳液聚合工艺削减了生产过程中聚合物胶体的切割、造粒和干燥,削减了聚合物工厂的设备投资和能耗,但同时增加了产品的运输和储存能力,生产过程中需要大量的有机溶剂。美国CYTEC公司和法国人SNF公司都有这项技术。 2、均聚就地水解工艺 均聚现场水解工艺是将化工厂聚合得到的非离子聚丙烯酰胺干粉输送到注聚现场溶解,然后加入氢氧化钠水解,得到浓度为2.2%的阴离子聚丙烯酰胺产品。最终产品分子量超过2400万,粘度为70兆帕秒,其他各项指标均符合要求。该工艺技术需要在油田注入点建设几个水解非离子聚丙烯酰胺的小型化工厂。英国的汽巴公司和法国的SNF公司都有这项技术。 3、均聚后的水解过程 后均聚水解工艺主要由日本三菱化学株式会社开发,先均聚成非离子聚丙烯酰胺,造粒后加入氢氧化钠水解,最终经干燥得到粉状聚合物产品。产品的相对分子质量可达2200万以下,粘度可达50MPas以上,这种工艺技术的特点是相对分子质量高于其他干粉生产工艺,产品种类可敏捷调整,但工艺较为复杂。 4、共聚过程 共聚过程中,以丙烯酰胺和丙烯酸为聚合单体,在较低的引发温度下,在引发体系的作用下,将聚合得到的胶体切割、造粒、干燥,得到粉末状阴离子聚丙烯酰胺产品。这项技术在国外已经使用了许多年。世界上绝大多数聚丙烯酰胺产品为共聚物,阴离子聚丙烯酰胺产品的相对分子质量可达2000万,粘度可达50MPas以上,其工艺特点是可依据不同用途生产不同水解度的产品,产品水解度可在0-70%范围内调整。英国汽巴公司、法国SNF公司、美国CYTEC公司都有共聚技术。5.加碱共水解聚合工艺 以丙烯酰胺和碳酸钠为主要原料。该技术与其他技术的主要区分是在聚合溶液的制备过程中加入碳酸钠,在聚合反应的同时进行水解反应。聚合和水解在同一个反应釜中完成,使得水解反应在固化过程中更加彻底。法国SNF公司拥有这项技术。此外,1992年大庆炼化公司引进的5.2万吨/年聚丙烯酰胺装置也采用了该技术。 国外生产高分子量聚丙烯酰胺产品技术的主要特点是技术成熟牢靠。但是经过测试,发觉这些聚合物样品的性能还远远达不到三次采油的要求。
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