物理化学下册第七章电化学.pptxVIP

电能 化学能;1. 两类导体(电子导体和离子导体);2. 正极、负极的规定;3. 阴极、阳极的规定; 电 极;4. 离子迁移方向;;Faraday定律;氧化态+ ze- = 还原态;法拉第定律的意义;离子电迁移的规律：; 离子在电场中运动的速率除与离子本性、溶剂性质有关外，还与浓度、温度、电场强度有关。; 某离子运载的电流(电量)与通过溶液的总电流(电量)之比称为该离子的迁移数(transference number) ,以t 表示。;迁移数在数值上还可表示为：;如果溶液中只含一种电解质，正负离子; 但实验过程中难免对流、??散、振动，会引起溶液的混合。另外，没考虑水分子随离子的迁移，故称表观迁移数。;n终了=n起始++ n电解- n迁移;电阻 单位 电导 单位; Λm----含有1mol电解质的溶液置于相距单位距离(1m)的电导池的两个平行电极之间，这时所具有的电导. ; 使用摩尔电导率比较不同电解质的导电性能，只有组成的基本单元带有相同电量时才有意义。为此，对于电解质NaCl ， CuSO4 ， AlCl3，其溶液的摩尔电导率可分别表示为:;电导、电导率、摩尔电导率; 当B中电流为零时，电桥达到平衡。; 把已知电阻率的KCl溶液注入电导池，就可确定l /As值，这个值称为电导池系数。;① 电导率与浓度的关系;(1)摩尔电导率随着浓度的降低而增加，当浓度低到一定程度时，强电解质的摩尔电导率接近一定值；弱电解质的值仍在变化。;弱电解质无直线关系，不能用外推法求 。;(1) 离子独立移动定律; 根据离子独立移动定律; (1) 计算弱电解质的解离度和解离常数;难溶盐的溶解度极小，不能忽略水的电导。; 平均活度因子 ;(1)　与电解质的质量摩尔浓度有关; 溶液中每种离子的质量摩尔浓度乘以该离子价数的平方所得诸项之和的一半。;　 强电解质在稀溶液中完全电离。并认为强电解质与理想溶液的偏差主要是由离子之间的静电引力所引起。故此理论也称为离子互吸理论。;②离子是带电荷的圆球，离子电场球形对称。离子 不极化，在极稀的溶液中可以看成是点电荷。;　　A：定温度下对某一溶剂有定值， 298K水溶液其值约为0.509(mol/kg)-0.5，此公式适用范围为I＜0.01mol·kg-1的稀溶液。;2. 可逆电池的定义;丹尼尔电池的电极反应： 阳极： Zn→Zn2++2e- 阴极: Cu2+ +2e-→Cu;5 . 原电池的图式书写法规定;6 . 韦斯顿标准电池; 韦斯顿标准电池的最大优点是它的电动势稳定， 随温度改变很小。;;电池反应在普通容器中释放的热全部转换为电功。;298.15K时：;6 . 和 与电池反应的计量方程的关系;丹尼尔电池: Cu(s)| Zn(s)|ZnSO4(aq,c1)┆CuSO4(aq,c2) | Cu(s);1 .电极电势;如以铜电极的电极电势为例：;2) 标准氢电极;;3) 电极电势计算通式;4) 电极电势有正、有负;5) 电极电势高、底说明了什么问题？;②若Eθ(电极)为负：;6) 电池电动势的计算;方法二:对整个电池应用能斯特方程;2 . 液体接界电势(Ej)及其消除;浓度远远大于两极溶液的浓度;5) 对盐桥作用的说明;　构成可逆电池的电极必须是可逆电极，可逆电极主要有三种类型：;第一类电极及其反应;金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐， 浸入含有该难溶盐的负离子溶液中。;第二类电极及其反应;第三类电极及其反应;§7.9 原电池设计;2 . 把氧化还原反应设计原电池例2;3. 把沉淀反应设计成原电池;4. 把扩散过程设计成原电池-(浓差电池);例题解答：;原电池要符合其图式书写法规定;原电池：;　某一电流密度下的电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值。;　电压不太大的情况下可用搅拌和升温来降低浓差电势(不可完全消除) 。; 除去浓差极化和溶液IR的影响外，还存在着超电势现象，特别是当反应有气体发生的时候。这部份所需的额外电压称为电化学超电势，即电化学极化(活化超电势)。;Ｅ阳=Ｅ阳可逆+η阳;阳极 I↗ φ正向↗ ; 对电解质溶液进行电解时，溶液中的阳离子都趋向阴极，究竟何者先从阴极析出，要考虑包括超电势在内的析出电势的大小。; 要有效分离，两种金属的析出电势至少相差0.2V.;3. 电导;5. 摩尔电导率;11. 电解质B的活度;14.;E=E+ -E –;;;;0.3 mol?kg -1的Na3PO4