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多硝基二苯乙烯类化合物的合成研究 多硝基二苯乙烯类化合物的合成研究 PAGE / NUMPAGES 多硝基二苯乙烯类化合物的合成研究 多硝基二苯乙烯类化合物的合成研究 2,2 ’,4,4 ’,6,6 ’- 六硝基二苯乙烯 (HNS)是多硝基二苯乙烯类化合物中的 典型代表物质 , 被公认为在相对较高的温度下使用的耐热含能资料。由于该类化合物独到的 π- 共轭结构及电子转移 , 也被广泛用于非线性光学资料及制造高性 能光电器件。诚然经过 Mizoroki-Heck 、 Negishi-Stille 偶联、 Wittig 等有机 反应可以合成近似的结构的化合物 , 但是经过 Knoevenagel 缩合反应来合成多硝 基二苯乙烯类化合物拥有操作简单、反应方便等优点 , 而且反应在较高温度下进 行所得产物种类平时拥有反式烯烃构型。对照之下 ,Wittig 反应平时会产生顺 / 反式构型烯烃的混杂物。 该类 Knoevenagel 反应利用多硝基芳烃类与芳香醛类在有机碱催化下进行 , 需要较高的反应温度和较长的反应时间 , 而且催化剂不可以回收。鉴于多硝基二苯 乙烯的重要价值和有效地对付能源和废物办理发展高需求 , 发展新式环境友好的 方法来合成多样的多硝基二苯乙烯类化合物拥有十分重要的意义。第一 , 研究了 利用微波辅助技术无溶剂合成硝基二苯乙烯类化合物 , 在微波激发下 ,2,4,6- 三 硝基间二甲苯、 2,4,6- 三硝基甲苯和 3- 氨基 -2,4,6- 三硝基甲苯与芳香醛类化合 物在哌啶催化硅胶负载下进行缩合。 而且 , 产物 1.4- 二(3- 氨基 -2,4,6- 三硝基苯 乙烯基 ) 苯进一步经过 X-射线单晶衍射确定了其结构。 与老例合成方法对照 , 该方法拥有时间短、对环境影响低等优点。诚然在该条件下缩合的产率相凑近 , 但是对于部分底物有明显 非热 微波效应的存在。进一步利用紫外 / 可见光吸取光谱研究并阐述了缩合反应的可能机理。 其次 , 研究了利用活化水滑石异相催化多硝基芳烃与芳香醛类化合物合成拥有反式构型的多硝基二苯乙烯类化合物的新方法。 该催化剂经过 Hammett指示剂和苯甲酸滴定、 XRD、IR 以及表面和孔结构解析。研究发现 , 经过高温煆烧能明显改进水滑石的催化性能 , 主要表现在比表面积和碱性强度上有所提升。 催化剂回收利用研究表示循环使用 5 次后其催化活性基本保持不变。随后 , 设计合成了拥有共轭种类的 2,4,6- 三硝基 -1,3- 二(2 ’,4 ’-二硝基苯乙烯基 ) 苯和 2,4,6- 三硝基 -1,3- 二 (2 ’,4 ’ ,6 ’- 三硝基 -3 ’ - 羟基苯乙烯基 ) 苯及其含能离子盐 , 产品经核磁、 红外光谱、质谱、元素解析等结构判断手段确认。 该类化合物拥有优异的耐热性能 ℃), 其中肼盐 4c 表现 出最高的分解温度 , 达到 310.4 ℃ , 与标杆型 HNS相凑近。而且 , 它们拥有撞击感度低 (gt;40J), 爆速和爆压分别在 7268 m· s-1 和 8527m·s-1 和 26.7 GPa 和 34.1 GPa 范围之内 , 爆炸威力在 103.9-144.4 之间 , 说明该类化合物是拥有竞争力的含能资料。最后 , 研究了在固体分子筛异相催化下 , 利用原位生成的乙酰硝酸 酯为硝化试剂 , 双选择性 ( 化学选择性和地域选择性 ) 高产率合成硝基二苯乙烯类 化合物 , 部分产物的地域 - 化学结构的指定经过 X-射线单晶衍射来最后确定。与 传统硝化方法对照 , 该反应拥有反应条件平易、选择性高等特点。 初步的实验解析和静电势解析研究表示 , 该反应过程可能经过亲电机理及线 性配位机理进行。