黄铜在硝酸-硫酸体系中化学抛光机理的研究.docVIP

黄铜在硝酸-硫酸体系中化学抛光机理的研究 黄铜在硝酸-硫酸体系中化学抛光的机理研究至今在国际学术期刊中尚未见报道。为此，我们用研究铜化学抛光机理的类似方法对黄铜的化学抛光机理进行了研究，以期观察两种材料的化学抛光是否属于同一机理。 一、黄铜在硝酸-硫酸体系中化学抛光不同阶段时的表面形貌 图2-26是黄铜在24%浓硫酸（密度1.84g/cm3）,6%浓硝酸（密度1.42g/cm3),0.05% OP-21表面活性剂和69.95%水，于室温（25℃±2℃）下抛光10s、40s、和80s时的扫描电镜照片。 由图2-26(a)可以清楚看出，黄铜在浸入抛光液中10s时，其表面已被侵蚀而出现许多腐蚀坑，它与铜化学抛光时的腐蚀阶段相对应，即化学抛光的第一阶段是侵蚀阶段，当抛光时间继续延长，黄铜表面逐渐变得光亮。图2-26(b)是黄铜抛光40s时的扫描电镜照片，第一阶段的腐蚀坑已消失，表面变得十分平滑而光亮，即此时已进入化学抛光的第二阶段——光亮化阶段。若继续延长抛光时间（如达80s)，表面的光亮度则下降，并且出现许多麻点，这可从图2-26(c)看出，此时抛光进入化学抛光的第三个阶段——过腐蚀阶段，表面因产生的气体所停留而引起许多麻点。 二、黄铜在不同硝酸浓度下抛光时的光反射率-时间曲线 黄铜化学抛光时，抛光液中硝酸浓度对光反射率-时间曲线的影响如图2-27所示。 由图2-27可以看出，在化学抛光的开始阶段，试片表面的反射率迅速下降，此时黄铜表面也出现腐蚀坑，这对应于腐蚀阶段。研究不同硝酸含量时的抛光过程，发现其光反射率-时间曲线均有类似的形状，说明抛光过程的化学行为是类似的，硝酸浓度低时，抛光开始阶段反射率下降的速度较慢，延续的时间较长（最高达50s）。随着硝酸浓度的升高，反射率下降的速度逐渐加快，延续时间逐渐缩短，当硝酸浓度达130mL/L时，延续时间仅数秒，随后即转人光亮阶段，此时反射率逐渐上升并达到较稳定的最高值（曲线的平坦区），硝酸浓度低时，反射率的最高值也低(HNO3 30mL/L时最高反射率为47%)，随着硝酸浓度的提高，反射率的最高值也上升，并逐渐达到74%。但硝酸浓度太低与太高时，最高反射率的平坦区的宽度均变窄，以NHO3浓度在60mL/L~90mL/L时的高反射率的平坦区最宽，此时最有实用价值，一方面使用硝酸的浓度较低，污染小，成本低；另一方面此时可以稳定地获得光亮的表面，抛光时间相差30s对抛光效果并无多大差异，这有利于大规模工业化生产上使用。硝酸浓度过高（如达13OmL/L）时，虽然腐蚀阶段的时间很短，但光亮化阶段的时间也很短，很快就出现过腐蚀（反射率下降），由于稳定光亮的时间太短，这在生产上很难控制，因此不容易得到始终一致的抛光效果。nextpage 三、黄铜在不同硫酸浓度下抛光时的光反射率-时间曲线 图2-28是黄铜在不同硫酸浓度的化学抛光液中抛光时的光反射率-时间曲线的影响。 由图2-28可见，不同浓度硫酸时所得反射率-时间曲线的形状是类似于硝酸变化时的曲线，它们也可分成三个区域，与此三个区域相对应的是腐蚀、光亮、过腐蚀三个阶段。随着硫酸浓度的增高，腐蚀阶段的时间缩短，当硫酸浓度在200mL/L~260mL/L的范围内，其最高反射率变化很小，说明硫酸浓度的影响远比硝酸的影响小，高浓度的硫酸不具氧化性，它只提高抛光液的黏度，有利于抛光黏液膜的形成，因此，在一定浓度范围内提高硫酸浓度，可加速黏液膜的形成。当硫酸浓度已超过形成黏液膜的浓度后，继续增高浓度则不显效果，这是它与硝酸不同之处。 四、表面活性剂OP-21对化学抛光黄铜反射率的影响 图2-29是表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚（OP-21）对黄铜在硝酸-硫酸体系中化学抛光表面光亮度的影响曲线。 由图2-29可见，OP-21可以降低腐蚀程度，随着OP-21含量的增加，腐蚀阶段的反射率略有提高，同时黄铜表面的最高光亮度有明显提高，无OP-10时的最高反射率为54%，当OP-21浓度达到0 .5mL/L时，最高反射率高达80%，但是进一步提高OP-21的浓度，反射率并不进一步提高，这是由于浓度达0.5mL/L时，金属表面的OP-21已达到了饱和吸附的程度。 大家知道，表面活性剂在金属表面上有很强的吸附作用，因而具有一定的延缓腐蚀的作用，同时，由于它可以大幅度降低溶液的表面张力，使抛光过程中产生的气泡迅速离开金属表面，因此它可以明显降低金属在抛光时的过腐蚀。由图2-29可见，随着OP-21浓度的增加，光亮区的范围不断扩大，过腐蚀现象得到明显的抑制，过腐蚀区明显缩小，而且在此区内反射率接近于光亮区的反射率。因此，OP-21的加入，不仅明显提高了化学抛光的效果，也扩大了抛光液的工作范围，使它更适于工业