国防《有机化学》教学资料包 教学课件 第8章.pptVIP

8.3 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代芳烃 8.3.2 苄基卤 1. 苄基卤也可以看成是烯丙型卤代烃，容易发生取代反应。例如： 8.3 卤代烯烃和卤代芳烃 卤苯 2. （1）芳环上的亲电取代反应 卤原子是钝化苯环的第一类定位基，卤苯在环上可以发生多种亲电取代反应。但是，反应条件要比苯高一些，现以磺化反应和酰基化反应为例来说明。 氯苯要在发烟硫酸的存在下加热才能发生磺化反应: 卤苯酰基化反应的产物为对位产物： 8.3 卤代烯烃和卤代芳烃 （2）卤原子被取代的反应 卤苯中的卤原子是很难被亲核试剂所取代的。以氯苯为例，如果要使氯苯发生氨解或碱性水解，不但要加入催化剂，而且必须在很高的反应温度下才能进行。例如： 如果卤苯的环上连有较强的吸电子基团时，尤其连在卤原子的邻对位时，则卤原子的取代要容易得多。例如： 8.3 卤代烯烃和卤代芳烃 氯乙烯和氯乙烷与硝酸银反应速率哪个快？为什么？ 思考题8-4 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 卤代烃的制法 8.4.1 烷烃直接卤代 1. 烷烃在光照或者高温条件下卤化，可以得到一卤代烃和多卤代烃的混合物。由于不容易分离，多数烷烃不能用于卤代烃的制备，只有少数有意义，例如： 又因为卤素的反应活性随着原子序数的增加而减弱，因此烷烃的碘代反应比较难进行，需要在反应过程中加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化汞等）才可以顺利进行。 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 不饱和烃的卤代和加成 2. 不饱和烃与卤化氢、卤素的加成以及α-H原子的取代都能生成卤代烃，例如： 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 由醇制备 3. 醇分子中的羟基可以被卤素原子取代生成相应的卤代烃。常用的试剂是氢卤酸、三氯化磷、五氯化磷或氯化亚砜。 醇与氢卤酸的反应是可逆反应，在制备时，通常让其中一种反应物过量或除去一种生成物，使平衡向着生成卤代烃的方向移动，以提高反应产率。 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 由醇制备 4. 将氯代烃或者是溴代烃的丙酮溶液与碘化钠或者碘化钾共热，溴原子或氯原子能被碘所置换，这是制备碘代烃常用的方法，而且产率很高。例如： 以CH3CH2CH=CH2为原料，如何制备出1-溴丁烷？ 思考题8-5 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 重要的卤代烃 8.4.2 氯甲烷 1. 氯甲烷(CH3Cl)在常温常压下为无色气体，易燃，有类似乙醚的气味，其熔点为-97.7℃，沸点为-23.73℃，微溶于水，可溶于乙醇、苯、四氯化碳等溶液中，与氯仿、乙醚和冰醋酸能混溶，对铝、镁和锌等金属有腐蚀性。氯甲烷有麻醉作用。 氯甲烷的主要用途是作为甲基化试剂、冷冻剂、麻醉剂和制备有机硅化合物的原料。工业上氯甲烷是由甲烷氯化或者甲醇与氯化氢在加压条件下反应制得。 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 氯乙烷 2. 氯乙烷(CH3CH2Cl)在室温下为无色气体，也能与空气形成爆炸性混合物，可用作局部麻醉剂，在有机合成上主要用做乙基化试剂，可以合成乙基纤维素、四乙基铝和农药杀虫剂等。工业上由乙烯和氯化氢加成制得，也可以由乙醇和盐酸在无水氯化锌催化下反应制得。 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 二氯甲烷 3. 常温常压下二氯甲烷（CH2Cl2）是无色、透明、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，其沸点为40.1℃，微溶于水，能与绝大多数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。 二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性仅为四氯化碳毒性的0.11%。二氯甲烷是一种常用的有机溶剂和萃取剂，也可以做局部麻醉剂、冷冻剂和灭火剂，而且是层析分离的常用洗脱剂。工业上，二氯甲烷主要是由甲烷氯化制得。 8.4 卤代烃的制法及重要的卤代烃 三氯甲烷 4. 三氯甲烷(CHCl3)也称氯仿,常温下是无色、透明、易挥发的液体，有特殊香甜气味，其沸点为61.2℃，熔点为-63.5℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯等溶剂。 氯仿是制造氟利昂22的原料，同时也是优良的有机氯溶剂，能迅速溶解脂肪、油脂、树脂和蜡，因此常用于配制干洗剂和工业品的脱脂溶剂，在粘结剂、食品包装塑料和树脂的调和中用作溶剂，在染料、杀